试验二茂铁的制备.docVIP

实验2 二茂铁、乙酰二茂铁的制备 一、实验目的 通过二茂铁、乙酰二茂铁的合成掌握无机制备中无水无氧实验操作的基本技能: 了解二茂铁的基本性质. 学习升华法、重结晶法纯化化合物的操作技能 二、实验原理 二茂铁（Ferrocene），又名双环戊二烯铁(C5H5)2Fe，具有独特的夹心结构，是目前已知的最稳定的金属有机化合物。 二茂铁在常温下为橙色晶体，有如樟脑的气味。熔点173~174℃，沸点249℃，在温度高于100℃时易升华。能溶于苯、乙醚、石油醚等大多数有机溶剂中，基本上不溶于水，在沸腾的烧碱溶液或盐酸溶液中不溶解亦不分解。在乙醇或己烷中的紫外光谱于325 nm（ε= 50）和440 nm（ε= 87）处有最大吸收值。 二茂铁及其衍生物已广泛地被用作火箭燃料添加剂，以改善其燃烧性能；还可用作汽油的抗震剂、硅树脂和橡胶的热化剂、紫外光的吸收剂等。 二茂铁的制备方法较多，本实验采用非水溶剂（乙醚/二甲亚砜）法，是实验室合成二茂铁的一种较为简单易行的方法。其制备反应如下 2KOH + FeCl2 + 2C5H6 (C5H5)2 Fe + 2KCl + 2H2O C5H6经过解聚其二聚体得到。二茂铁粗产物经过升华法提纯。 在芳环上引入酰基（RCO—）的反应称为酰基化（acylationes）反应。本实验就是在磷酸的催化下，二茂铁与醋酸酐反应，得到目标产物。反应式如下： 乙酰二茂铁粗产物经过重结晶法提纯。 三、仪器和药品 仪器: 磨口温度计（100℃）一支 磨口分馏柱（30 cm）1支 单口磨口接受瓶（100 ml）1支 磨口羊角管1支 水浴锅2个 磨口空气冷凝管（30 cm）1支 量筒（50 ml，100 ml）各1个 可调温式电炉1个 石棉绳（若干） 温度计（250~300℃）1支 单颈圆底烧瓶（250 ml）1个 磁力加热搅拌器1台 氮气钢瓶1个 三颈圆底烧瓶（250 ml）1个 冷凝管1支 恒压滴液漏斗（50 ml）1支 分液漏斗（50 ml）1支 蒸发皿 图1 环戊二烯单体的制备装置图 二茂铁的制备 按图5-2安装好装置（整套装置必须干燥）。加60 ml无水乙醚、25 g细粉末状KOH于三颈烧瓶中，在通入氮气的情况下搅拌溶解。待KOH尽可能溶解之后，从恒压滴液漏斗中滴入5.5 ml环戊二烯（单体），再搅拌10 min。 将6.5 g无水二氯化铁溶于25 ml二甲亚砜中，充分搅拌溶解后，倒入恒压滴液漏斗中。滴加之前，停止氮气供给，在45 min内把全部溶液滴加进三颈烧瓶中（在滴加过程中，若乙醚沸腾，可以打开原通入氮气的侧口活塞开关），继续搅拌30 min。 反应完毕后，向三颈烧瓶中再加入25 ml乙醚，充分搅拌后，静置，将上层清夜倒入分液漏斗中，弃去下层棕黑色沉淀物。将2 mol·L?1 HCl倒入分液漏斗中洗涤两次（每次25 ml），再用水洗涤两次（每次25 ml），每洗涤一次需分离后再洗第二次。然后将分液漏斗中的乙醚层（乙醚层在水层上面，二茂铁溶于乙醚中呈黄色）转入到小烧杯中，并在通风柜内微热，使乙醚尽快蒸发。将得到的橙色二茂铁晶体称重，并计算产率。 测定产品的熔点，并分析测定结果。 图2 二茂铁的制备装置图 升华法提纯二茂铁 图3 升华法提纯二茂铁装置图 蒸发皿的温度控制在140－170摄氏度之间，不可超过180摄氏度。 OC—167.8 OC。用称量纸包好产品备用。 乙酰二茂铁的制备 投料：在50 mL圆底烧瓶中，加入1 g二茂铁和10 mL乙酸酐，在振荡下用滴管慢慢加入2 ml 85%的磷酸。 加热反应： 投料完毕，用装有无水氯化钙的干燥管塞住烧瓶口，在沸水浴上加热15 min，并不时加以振荡。 分离化合物：将反应混合物倾入盛有40 g碎冰的400 mL烧杯中，并用10 mL冷水冲洗烧瓶，将冲洗液并入烧杯。在搅拌下，分批加入固体碳酸氢钠，到溶液呈中性为止。将中和后的反应化合物置于冰浴中冷却15 min，抽滤收集析出的橙黄色固体，每次用50 mL冰水洗涤两次，压干后在空气中干燥。 纯化产物：将干燥后的粗产物用石油醚（60-90℃）重结晶。 产品检验 图4 乙酰二茂铁的制备 五、注释 1. 通常“解聚”应在合成二茂铁的当天做，不然，馏出液必须密封后放在液氮中保存。 蒸发乙醚时要注意安全，避免明火。 在升华法提纯二茂铁时，温度不可超过180摄氏度。 六、思考题 1. 本实验在合成二茂铁时，为什么操作要求在严格的无水条件下？ 分析影响二茂铁产率的因素，如何提高它的合成产率？ 如何纯化二茂铁产品？ 七、参考文献 Eugene G. Rochow 主编；申泮文译. 无机合成. 第六卷， 科学出版社，1972：142. 王伯康等编.中级无机化学实验. 高等教育出