煤液化油烃族组成的快速测定.pdf

研究简报 煤液化油烃族组成的快速测定 于 绍 芬 北（京煤炭科学研究院煤化学研究所） 石油产品和煤液化油烃族组成分析通常 因此，固定相采用氨基键合相填料能够得到 采用经典色谱法和高效液相色谱法。经典色 满意的分离效果。在示差检测器上，由于同 谱法的主要缺点是溶剂消耗大，分析时间长。 时被洗脱的组分具有很相近的折射指数，只 近年来，国内外色谱工作者用HPLC方法研 要选择合适的标准物，定量分析就可能实 究了石油及合成油的族组成。J.C.Suatoni 现4。因此，我们建立了采用氨基柱、正己 等人采用各种方法来分离各族烃 1〔,2，但也 烷作流动相、示差折射计检测的快速分析方 只能将试样分为烷烃、烯烃、芳烃三大族， 法。该方法在十分钟内就能完成一个样品的 未能将芳烃按环数进一步细分。在检测方面 分析，并将芳烃按环数分离开。定量的重复 多采用示差检测器与紫外检测器联用;在定 性和准确性亦均能满足试验要求。 量分析中要用经典玻璃柱制备标样。实验操 作复杂、费时。本报告针对煤液化油组成的 实 验 部 分 特点提出一种快速测定其族组成 的简便方 一（）仪器设备和分析条件：国产YSB 法。 -2型平流泵，自装的氨基柱，“LDC”公司 煤液化油的组成极其复杂，饱和物的含 的示差折光检测器， “岛津”产C-RIB型色 量少于石油，但含有大量芳烃。因而在测定族 谱处理机。流动相为分析纯正 己烷，流量 组成时可以不用紫外检测器，只用一种示差 1ml/min。柱尺寸为250mm 4.6mm （内径）， 检测器进行检测。固定相采用氨基键合相填 填充LichrosorbNH2，粒度10m，以十六烷 料。烃类物质在氨基柱上的分离机理已由许 测定柱效为18122塔板数／米。检测RI16， 多作者进行了描述3,4。氨基柱是根据烃类 室温20 。小于200℃馏份的液化油可直接 物质的双键数和缩合芳环数进行分离的，其 进样，小于360℃馏份油经正己烷萃取以除 取代基对容量因子的影响很小。具有相同双 去沥青烯。 键数的分子是作为一个族组分被洗脱出来。 二（）定性分析：利用标样的保留时间 如苯、四氢萘与八氢菲或萘与四氢菲出现在 对样品进行定性分析。鉴定出样品的1至6 同一组分。在具有相同双键数的组分内，不 号峰分别为饱和物、一环芳烃、二环芳烃、 同分子量的化合物对其保留时间影响极小。 芴系、三环芳烃和四环芳烃 表（1）。分离 表 1 标样与油样中各峰保留时间对照 表 2各种标样的保留时间和绝对响应因子 色谱图示于图1。 2看出，除饱和物中的环烷烃与链烷烃的响 三（）定量分析：选择C16烷和环己烷 应值差别稍大外，其余各族化合物的响应值 作为饱和物标样，甲苯和四氢萘作为一环芳 很接近。试验结果与文献上的结论一致。所 烃标样，萘、芴、菲、芘分别作为二环芳 以，我们选择合适的标样进行定量计算是可 烃、芴系、三环和四环芳烃标样。由C-RIB 行的。由于示差检测器对流量和温度变化极 型色谱处理机求校正因子，用外标法进行定 为敏感，因此必须控制室温。为了定量准 量计算。样品中的极性物由差减法得到。 确，最好使用当天测定的响应 因子进行计 算。 结 果 与 讨 论 二（）实验的重复性：该方法的定量重 一（）响应因子：根据文献报道4〔，在 复性是很好的。对液化轻油连续测定七次， 氨基柱上同时被洗脱的各族组分具有很相近 各组分的相对标准偏差均在8.38％以下。其 的折射指数，其响应因子也很接近。我们用 结果示于表3。 现有标样对这一结论作了验证 表（2），从表