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第二章 滴定分析概述 一、滴定分析法：根据消耗标准溶液的浓度和体积来测物质的量的分析方法。 (一)操作示例 (二)六个概念（自学） 1. 标准溶液(standard solution) 2. 滴定(titration) 3. 指示剂(indicator） 4. 化学计量点(等当点)(Stoichiometric point, equivalent point) 5. 滴定终点(end point of the titration) 6. 滴定误差(titration error) 二.滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 基准物质(primary standard substance) 可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。 标准溶液 四.标准溶液浓度的表示法 1、物质的量浓度 (1)c = n/V n = c·V (2) n=m/M m = n·M = cVM (3) cV= m/M 2、滴定度(titer)：每1 ml标准溶液相当于被测物质的质量。表示成T被测物质/滴定剂。 例：TNa2CO3 / HCl =0.00812 g/ml，滴定0.2000g Na2CO3消耗HCl 24.10 ml，求Na2CO3％。 五. 滴定分析的计算 标准溶液浓度的计算 计算示例 例1、已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96％，如欲配制1L 0.20 mol/L H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？ 解：(C1V1)浓＝(C2V2)稀 例2、欲配制0.02000 mol/L的K2Cr2O7 250.0 ml，应取K2Cr2O7基准物质多少克？ 例3、用0.2275 g Na2CO3标定HCl浓度(甲基橙)，消耗22.35ml HCl，求CHCl。解:Na2CO3+HCl——NaHCO3 + HCl +2HCl——2NaCl + CO2 + H2O (CV)HCl = 2Na2CO3 (nHCl =2nNa2CO3) 例4、Na2CO3作基准物质标定HCl时，用甲基橙指示剂，要消耗0.1 mol/L HCl 20～30 ml，应称取Na2CO3多少克？如改用硼砂（硼酸钠 Na2B4O7·H2O）作基准物质，应称取多少克？ 例5、称取含铁试样0.6425 g溶于酸后，还原为Fe2+，用0.01753 mol/L的K2Cr2O7滴定用去36.30 ml，计算样品中Fe2O3％。 解： Fe2O3 ——2Fe3+——2Fe2+ Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+——2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 例6、称取0.1512 g石灰石样品加入0.1000 mol/L的HCl标液50.00 ml，剩余HCl 用0.1000 mol/L NaOH滴定，用去20.00 ml，计算样品中CaCO3％。 解：CaCO3 ＋ 2HCl(过量) == CaCl＋H2O＋CO2 NaOH＋HCl(剩余) == NaCl＋H2O 设与CaCO3反应的HCl的物质的量为n’HCl，剩余HCl的物质的量为n”HCl. nCaCO3 =n’HCl n”HCl =nNaOH nHCl = n’HCl + n”HCl＝2nCaCO3 +nNaOH nCaCO3 =(nHCl －nNaOH)＝[(CV)HCl－(CV)NaOH] 例7、于4.00 ml病人血液中加入Na2C2O4，使Ca2+完全转变成CaC2O4沉淀，用稀硫酸溶解沉淀，再用0.00100 mol/L的KMnO4标液滴定，用去1.25 ml ，计算血钙含量(mg/L)。 解：Ca2+ + C2O42-——CaC2O4——H2C2O4 5 H2C2O4 ＋2 KMnO4 + 6H+ ==2MnO2 +10CO2 +8H2O 2MnO4- ~5Ca2+ 2nCa2+ = 5nMnO4- 例8、已知KMnO4标液浓度为0.02010 mol/L，求T Fe2+/KMnO4及T Fe2O3/KMnO4 解：5Fe2+ + MnO4- + 8H+===5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O n Fe2+=5 nKMnO4 2n Fe2O3=5n KMnO4 * * Analytical chemistry 1、要求 确定的化学计量关系 反应能定量完成（ 99.9%） 反应迅速 有合适的指示终点的方法剂 2、方式 直接滴定 返滴定 间接滴定 置换滴定 3、分类 反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 终点确定方法 目测滴定法 电位滴定法 光度滴定法 2、方式 （1）直接滴定法 NaOH 滴定 HCl 例