烫狗脊中的两个新鞣质.pdfVIP

2010：附 【4】国家药典委员会．中华人民共和国药典(～部)【MI．北京：化学工业出版社， 录62． 【5】毛维伦，许腊英，张黎，郑光明． 茜草炭药质量标准初探，中国医院药学杂志，2010， 32(6)：1455-1458． 【6】6 陈奇．中药药理研究方法学【M】．北京：人民卫生出版社，1994，1067-1068． 烫狗脊中的两个新鞣质 许橱，章琪，曹跃，谢雪，贾天柱 16600) (辽宁中医药大学药学院，辽宁大连1 摘要 LH20 目的：分离狗脊的抗骨质疏松活性成分。方法：采用MCi凝胶、Sephadex 凝胶、ODS硅胶和HPLC制备色者，对狗脊的止丁醇提取物进行化学成分分离，利用其理化性 质和波谱数据，鉴定其结构。结采从狗脊正丁醇提取物巾分离得到7个化合物，分别为4．o． 葡萄糖(4)，咖啡酸(5)，原儿茶酸(6)，没食子睃(7)。结论化合物1和化合物2为新化 合物，化合物3．5为首次从狗脊中分离得到的叮水解鞣质。 关键词：狗脊：炮制：化学成分 狗脊炮制前后功效有明显的变化。生狗脊强于祛风湿，制狗脊强于补肝肾。依据“肾主 骨牛髓”的中医理论，我们对狗脊炮制前后抗骨质疏松作用进行了深入研究，结果表明烫狗 脊的正丁醇提取物具自．明确的抗骨质疏松作用，牛狗脊的正丁醇提取物无明显的抗骨质疏 松作用l卜引。为进一步探索烫狗脊中的抗骨质疏松活性成分，本文对烫狗脊的正J‘醇提取物 进行系统的化学研究，从中分离得到7个化合物，其中化合物l和化合物2为新化合物， 且化合物1．4均为首次从狗脊中分离得到的鞣质类化合物。 l仪器与试药 l 100高效液相色谱．质谱联用色谱仪，据 口本岛津10A高效液相色谱仪；Angilent 1946D电喷雾pL{级杆质谱检测器；BrukerAV600型核磁共振仪，TMS为内标；柱色谱用硅 胶为青岛海洋化工厂产品；Sephadex chemical corporation产品：所用试剂均为分析纯。烫狗脊，取狗脊牛药饮片，照中陶药典 一部狗脊项下“炮制品”的方法制备。 2提取与分离 取烫狗脊饮片17kg，粉碎，加体积分数为80％的乙醇，回流提取3次。合并提取液， 滤过，滤液回收溶剂，得浸膏7159。取上述浸膏7009，加水混悬，依次用乙酸乙酯和正丁 醇萃取，所得正J。醇萃取液，回收溶剂，得残留物4239。正fJ．醇提取物4009，经硅胶柱层 析，以氯仿．甲醇(50：l一3：1)洗脱，回收溶剂，分别得到5个流分，氯仿．甲醇(50：1)洗 脱所得流分为FrI，氯仿．甲醇(20：1)洗脱所得流分为Fr2，氯仿一甲醇(10：1)洗脱所得 流分为Fr3，氯仿．甲醇(5：1)洗脱所得流分为Fr4，氯仿．甲醇(3：1)洗脱所得流分为 254 LH20凝胶、ODS硅胶柱层析，再经HPLC制备，以甲醇．水 Fr5。Fr5经MCI、Sephadex LH20凝胶、ODS硅胶柱 (20：80)洗脱，得化合物1、2、3、4。Fr4经MCI、Sephadex 层析，再经HPLC制备，以甲醇．水(30：70)洗脱，得化合物5、6、7。 3结构解析 化合物l 浅黄色粉末，三氯化铁显蓝色，硫酸．香草醛试液显红色。ES!．MS质谱给 个葡萄糖。化合物l经薄层酸水解后得剑咖啡酸和葡萄糖。为确定结构中咖啡酰鉴和葡萄 d，J=-1 6．2Hz)，7．05(1H，d，,／=-2．OHz)，6．95(1H，dd，,／=-7．8，2．OHz)，6．78(1H，d，．／=-7．8Hz)，6．30(1H，d， 照发现，该化合物中葡萄糖的3位质r的化学位移明显向低场位移(…弱．58移至甜．85)， 提示该化合物中葡绚糖的3位被取代。该化合物的碳谱给出30个碳信号，且咖啡酰鉴上的 每个碳信号均成对出现，提示该化合物中葡萄糖的端基未被取代，在溶液中Q．D和D．D两 种构型同时出现。由该化合物的HMBC谱观察到，鹊．85(1H．dd户9．0Hz)的葡萄糖上的