新型介孔钒氧化物催化剂上丙烷高选择性氧化脱氢制丙烯研究 - 复旦大学.PDF

( ) 第 43 卷 　第 4 期 复旦学报 自然科学版 Vol. 43 No. 4 2004 年 8 月 Journal of Fudan University (Natural Science) Aug. 2004 　　文章编号 (2004) 新型介孔钒氧化物催化剂上丙烷 高选择性氧化脱氢制丙烯研究 伊　楠 , 刘咏梅 , 冯伟　 , 曹　勇 , 戴维林 , 范康年 (复旦大学 化学系 ,上海市分子催化与创新材料重点实验室 ,上海 200433) 摘 　要 : 采用醇溶液浸渍法制备了介孔 SBA15 、介孔 MCM41 及无定形 SiO 三种不同氧化硅载体担载的系列 2 钒氧化物催化剂. 活性测试结果表明 ,SBA15 为载体的钒氧化物催化剂具有优良的丙烷氧化脱氢反应性能. BET 、SEM/ TEM 、UVVis DRS , TPR ,UV Raman 和程序升温吡啶FTIR 结果表明 :介孔 SBA15 载体较大的比表 面积及孔径、对钒氧物种较高的分散能力以及催化剂表面仅存在少量的弱酸性位等特点有利于丙烷的活化及产 物丙烯的脱附 ,使得催化剂在丙烷氧化脱氢反应中显示出高活性和高选择性. 关键词 : 丙烷 ;丙烯 ;氧化脱氢 ;介孔钒氧化物催化剂 ;SBA15 中图分类号: O 634 　　　　文献标识码 : A ( ) 低碳烷烃的临氧催化转化制取相应的烯烃和 或 含氧有机物是低碳烷烃开发中最有前途的方法之 一1 ～4 . 一般认为担载型钒氧化物催化剂在低碳烷烃选择氧化反应中具有较好的催化作用 ,其催化性能 与载体的选择和氧化钒的负载量密切相关5 ～7 . 近年来 ,MCM41 等具有高比表面和规整孔道结构等诱 人特性的介孔催化材料的问世为开发新型介孔钒氧化物催化剂开辟了新的途径8 ～10 . SBA15 是新近开 发出的另一种极有潜力的介孔材料 , 它具有相对于 M41S 更大的孔径、更厚的孔壁以及更好的热稳定 性11 ,12 . 最近 ,我们首次成功地将介孔 SBA15 负载的钒氧化物催化剂应用于丙烷氧化脱氢制丙 烯13 ,14 . 研究表明 ,SBA15 介孔钒氧化物催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有高活性和高选择性 ,显示出 良好的应用前景. 本文采用多种谱学手段对 SBA15 介孔钒氧化物催化剂的表面及结构特性进行了详细 的表征 ,探讨了催化剂的孔结构及表面酸中心对表面钒氧化物状态及丙烷氧化脱氢催化性能的影响. 1 　实验部分 1 . 1 　试剂 正硅酸乙酯 、EO20 PO70 EO20 (相对分子质量为 5800 ,Aldrich) 、浓盐酸、偏钒酸铵、甲醇均为分析纯. 1 . 2 　催化剂的制备 介孔材料 SBA15 的制备参见文献 12 . 将一定量的 N H VO 分散在甲醇中 ,加热回流至全溶 ,再将 4 3 一定量的 SBA15 分散在 N H VO 的甲醇溶液中 ,浸渍过夜 ,搅拌蒸干 ,然后在 120 ℃烘箱中烘干过夜 ,空 4 3 ( ) 气中 600 ℃焙烧 4 h , 得到 nVSBA 系列