有机过氧化物中过氧键的建立(引入) - 上海有机化学研究所.PDF

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 11 期, 1372～1380 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1372～1380 ·综述与进展· 有机过氧化物中过氧键的建立(引入)方法 金红霞 伍贻康* ( 中国科学院上海有机化学研究所 生命有机化学国家重点实验室 上海 200032) 摘要 有机过氧化物目前已发展成非常重要的一类抗疟药物. 形成/ 引入过氧键是合成有机过氧化物的关键步骤和难 点所在. 对合成有机过氧化物时常见的建立或引入过氧键的方法、各方法的适用范围及优劣所在作了简要的综述. 关键词 有机过氧化物; 合成; 激发态氧; 基态氧; 自由基 Methods for Constructing the Peroxy Bonds of Organic Peroxides JIN, Hong-Xia WU, Yi-Kang* (State Key Laboratory of Bio-organic Natural Products Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032) Abstract Organic peroxides now have become a very important class of antimalarial agents. Construction/ introduction of the peroxy bond is the key (and the most difficult) step in the synthesis of organic peroxides. In this paper the methods of constructing/introducing the peroxy bond of organic peroxides are reviewed. The advantage, scope and limitations of each methods are also briefly discussed. .Keywords organic peroxide; synthesis; singlet oxygen; triplet oxygen 有机过氧化物是过氧键连在碳原子上形成的化合 物. 很久以来这类化合物最大的(最常见的)用处似乎也 就是作为自由基引发剂. 直到 20 世纪 70 年代, 我国科 学家发现具有出色抗疟活性的天然产物青蒿素[1]( 图 1) 也是过氧化物, 并且其过氧键是其抗疟活性的关键[2]所 在, 有机过氧化物开始受到医药学界、生物学界的高度 重视并逐步在化学界引起了全新的兴趣. 抗疟作用可能是有机过氧化物最著名的、同时也是 图 1 青蒿素及它的一些衍生物的结构 研究最多的生物活性之一. 近年来在对有机过氧化物的 Figure 1 Artemisinin (QHS) and artemisinin derivatives 进一步研究中, 科学家们还发现这类化合物除抗疟活性 外, 在抗癌[3] 、抗微生物[4]等其它一些方面也表现出了显 的每种化合物的量也极少. 因此, 人工合成各种有机过 著的活性. 除了上述生物活性外,