甲烷裂解制氢同时生成纳米碳材料的分析.pdfVIP

摘 要 本文以热力学分析为基础，列甲烷裂解与甲烷水蒸气重整两种制氢过程进行 了对比，结果表明，甲烷裂解过程生产的氢气不含CO和C02等杂质，生产单位 体积氢气消耗能量低于甲烷水蒸气重整制氢过程。甲烷裂解制氢可以同时得到纳 米碳材料，有广阔的应用前景，将这些碳燃烧生成CO或C02，产生的热量都足 以供给甲烷裂解反应过程的能耗。 ， f采用共沉淀法制备了Co．AI系列催化剂和Fe．Al系列催化剂，并向Co．AI催 化荆中加入Ni、cu、Fe、Mn等第三组分对催化剂的性能进行调变。利用XRD (X—ray Reduction)等手段对共沉淀母体 Diffraction)、TPR(TemperatureProgrammed 结构及其煅烧后的混合氧化物进行表征。结果表明，Al的存在能够对Co和Fe 起到良好的分散作用，Ni、Cu、Fe、Mn等余属的引入对Co—A1催化剂有进一步 的分散作用。 采用管式反应器进行了催化剂的活性和稳定性的评价实验。结果表明，Co／A1 比为1、2和3的催化剂在723．1073K的温度范围内，甲烷的转化率随反应温度 的升高而升高，在1073K时的转化率达到最大值，继续升温至1123K，催化剂 活性略有下降，但仍然具有较高的活性。Fe．Al催化剂和含有Ni、Cu、Fe、Mn 等第三组分的Co，AI催化剂在723．1123K的温度范围内甲烷的转化率单调递增， 这些特点适合于甲烷裂解制氢过程的要求。催化剂中较小的活性组分含量对反应 是有利的。对Co／Alp2的催化剂，反应温度提高时，甲烷的转化率有明显提高， 催化剂失活更快。r j Electronic 利用TEM(Transmission Microscopy)对反应后积碳的催化剂进行 观测，结果表明，活性组分含量少的催化剂中金属颗粒具有良好的分散性，生成 的纳米碳管直径更小，产率更高，金属含量较高时催化剂中的小金属颗粒有烧结 现象，并有大金属颗粒的生成，不利于催化剂长碳或形成形态较好的纳米碳管。 nrrl左右的纳米碳管，引入 co—Al催化剂中加入Ni能生成形态均匀，直径在10 铜的催化剂颗粒较细，但出现聚集现象，催化剂的活性与稳定性较差，碳管的生 成量小；Fe和Mn的加入对催化剂影响不大。Co／AI=2的催化剂在高温下能生 、 成管径更细的纳米碳管。 关键词：甲烷催化裂解，制氢，纳米碳管，Co催化剂，Fe催化剂，能量衡算 Abstract on of Basedtheresultthermodynamicshydrogen analysis，twoproduction of methane processes，Steamreformingmethane(SMR)and shown Canbe from Ithasbeen that C0／C02-flee compared