利用路易士酸催化合成含氧螺旋化合物.PDF

利用路易士酸催化合成含氧螺旋化合物 研究者：陳盈安 劉啟凡 指導者：葉名倉教授 張釧哲老師 摘要 利用路易士酸催化環狀 2,3-環氧化-6-炔-1-醇進行分子內合環反應，合成出螺旋環狀 化合物結構。當使用溶劑為二氯甲烷，催化劑使用六水合三氯化鐵時，可以得到合環反 應的最佳結果。此反應是藉由三氯化鐵催化促使起始物中環氧環狀結構開環：接著参鍵 上的 π 電子攻打三級碳陽離子以及進行［ 1,5 ］氫陰離子轉移後，建構出螺旋［4,5 ］癸 烷的羰基衍生物；利用更進一步的氘化實驗可以証實此反應機構。利用核磁共振研究以 及 X-ray 繞射分析可證明此螺旋環狀化合物的結構。我們現在的實驗方法使用無毒、較 為經濟的藥品，相對於大部分文獻中所找到的方法而言具有很大的優勢；而此方法將會 應用於合成現在已知具有生物活性的螺旋化合物結構。 Spirocarbocycles were synthesized via Lewis acid-promoted intramolecular cyclization of cyclic 2,3-epoxy-6-yn-1-ols. FeCl ·6H O gives the best result when reaction was 3 2 conducted in dichloromethane. The reaction started with iron chloride-promoted ring opening of the epoxide followed by attack of the pendant alkyne to the tertiary carbocation and a [1.5]-hydride shift to furnish a spiro[4.5]decanone derivatives. This reaction path is further proved by a deuterium labeling experiment. The structure elucidation of spirocarbocycles was accomplished by NMR studies and X-ray diffraction analysis. The present method employing the non-toxic and economical reagent has great advantage over most methods found in the literature. This method will be applied to synthesis of related biological active spirocarbocycles. 壹、前言 一、研究動機 我們在文獻探討時看到前人成功利用路易士酸催化，合成出有機化合物 中較困難得到之螺旋化合物結構 1 。我們希望藉由不同的起始物，使用幾種較 常見的路易士酸當催化劑，並進一步得到不同的螺旋化合物結構。 二、研究目的 利用路易士酸催化生成螺旋化合物的反應中，尋找其他化學反應的途 徑，研究是否會有更好的途徑或方法，並將其應用在天然物的合成中。 247 貳、研究過程與方法 一、研究藥品及器材 （一）UV燈、加熱板、迴旋濃縮機 （二 ）研究所需藥品： 1. Pd(PPh ) ：四（三苯基膦）鈀（0 ）。亦稱催化劑B ；催化劑2號。英 3 4