高铁酸盐的稳定性与Fe（Ⅵ）向Fe（Ⅳ）转化反应的分析.pdfVIP

摘 要 水问题是21世纪的核心科学问题之一。高铁酸盐具有极强的氧化性和优良 的絮凝功能，是一种优良的水处理剂，正是由于高铁酸盐在水处理方面的优异性 能才使它获得了前所未有的发展前景。但是，高铁酸盐有自催化现象，具有不稳 定性，不能够象液氯一样长期保存，这大大限制了它的大规模应用。为了找到稳定 高铁酸it的方法，拓展其应用前景，我们进行了一系列研究。 碱性溶液中高铁酸盐有两种分解途径，一种是快反应((I)+另一种是较慢的反 应(2):4FeO42+IOH20二4Fe(OH)3+80H-+3021 (1) 2Fe042,=2FeO2+02t、 (2) 反应(协是公认的造成高铁酸盐溶液不稳定的本源反应，反应(2)则是新发现 的一个由Fe(VI)的紫色溶液变成Fe(IV)绿色溶液的副反应。本论文以这两个化学 反应作为研究对象，进行了两方面的研究工作:第一方面是为了减缓或阻止反应 (I)的进行，找到使高铁酸盐溶液稳定的方法，而进行的搀杂对高铁酸盐溶液稳 定性影响的研究:另一方面是围绕反应(2)而展开的探索，即关于Fe(IV)本身及 Fe(VI)向Fe(IV)转化反应的研究。这两方面的研究工作，均得到一些有益的、新 颖的结果。 通过研究不同浓度的NaOH和KOH碱液及不同的阴阳离子对于高铁酸 盐的稳定作用，得出以下结论: 1对于相同的碱度，用NaOH作碱介质比用KOH作碱介质更能使高铁酸盐 稳定，稳定效果更明显，实验时宜选用NaOH作碱介质。同时，在NaOH作碱 介质时，以6mol11及以上浓度的NaOH溶液对高铁酸盐的稳定作用最为突出。 2.对阴离子掺杂试验:无论在含CIO一与不含CIO一的高铁酸盐溶液中，当掺杂 物质为Na104时稳定作用十分明显，其次为Na2SiO3,KBr,Na3P04，再次为 KBr03,Na213407。当掺杂物质为KI,KIO。时，高铁酸盐溶液一经振荡即迅速分 解完毕。总体上而言，随着掺杂物质如Na2SiO3,Na2C204Na3P04掺杂量的增加， 阴离子对高铁酸盐呈现出逐步增强的稳定作用。 3.对阳离子掺杂试验，当掺杂物质为Pb(N03)2,SnC12,Cr(N03)3,HaCl, 时，高铁酸盐溶液 无〔论是含次氯酸根的高铁酸盐溶液与不含次氯酸根的高铁酸 th溶液)一经振荡高铁酸盐即迅速分解完毕。当掺杂物质为CoCI,,NiC12.CUCII 加入时，振荡后高铁酸盐溶液紫色变浅，而且一天内紫色即完全消失。阳离子掺 杂均未表现出对高铁酸盐的稳定作用。 I、掺杂的稳定作用的机理有两种解释:热力学机制，NaCIO具有较强的氧 化性，对Fe04，一有极强的稳定作用，NaIO4稳定作用的机理和NaCIO相似。配 位机制，Fc(OH)。与CA2,P043配位而生成Fe(Cy04)33-等配离子，这些配离子并 不会催化分解Feo42一a 接着研究了Fe(IV)的定性鉴定及稳定性机理。我们采用多种鉴定方法，如红 外光谱和紫外可见光谱法，氧化性实验等确认Fe(VI)降解而得到的绿色溶液为 Fe(IV)化合物溶液。Fe(111)对Fe04`一碱性榕液中的分解反应有强烈的催化作用， 从而造成Fe时 难‘于稳定，而Fe(III)对Fe(IV)绿色碱性溶液无催化作用，这是 Fe能稳定存在的重要动力学原因。 为了便于展开Fe(IV)的各方面研究，我们建立了Fe(IV)的直接分光光度测定 法。通过实验得到A-C线性回归方程:CFety=Kc,+K,A*Ka=3.955X10-Kmoll, Ki=4.620X10-阮ON相关系数R=O.9997。与经典的邻二氮菲测铁法对照，直接 分光光度法测定Fe(IV)是准确可靠的。同时，直接分光光度法测定Fe(IV)操作简 便快速，制备过程中，可能引入体系的K+,Na`,C1-,CIO-,NO3等无色杂质 离子不干扰测定。但因Fe(IV)只能在高碱度条件下稳定，所以测定时必须使溶液 体系保持高碱度。 为了研究Fe(VI)向Fe(IV)的转化反应机理，我们建立了高铁酸盐中Fe(IV) 和Fe(VI)的同时测定的三波长与双波长分光光度法。三波长与双波长分光光度法 对高铁酸盐中Fe(IV)和Fe(VI)的同时测定方法中，选定507nm,6%.8nm双波 长组合波长