热力学基础,1-2,2011-9.pptVIP

停止 克劳修斯 卡诺 开尔文 热力学过程 非静态过程 准静态过程 一、准静态过程 准静态过程：系统从一平衡态到另一平衡态，如果过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态。 7-1 准静态过程 功和热量 热力学系统在外界影响下，从一个状态 到另一个状态 的变化过程 热力学过程: 弛豫时间： 从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间。 对于实际过程，若系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间，则可近似看作准静态过程。 例如,内燃机汽缸中的燃气,实际压缩时间为10-2秒，而该燃气达到新平衡态的时间只有10-3秒，是足够缓慢的 ——准静态过程。 S 说明 (1) 准静态过程是一个理想过程； (2) 除一些进行得极快的过程（如爆炸过程）外，大多数情况下都可以把实际过程看成是准静态过程； O V p p－V图上，一点代表一个平衡态，一条连续曲线代表一个准静态过程。 这条曲线的方程称为过程方程 二、准静态过程的功和热量 当活塞移动 d l 时， 系统对外界元功为： 系统体积由V1变为V2，系统对外界总功： 1、体积功的计算 外界对系统作功 气体膨胀，系统对外作正功； 气体被压缩，系统对外作负功； 系统不作功。 P V V2 V1 dV O 功的数值不仅与初态和末态有关，而且还依赖于所经历的中间状态，功与过程的路径有关。 ——功是过程量 功的大小等于p—V 图上过程曲线p(V)下的面积。 结论：功是过程量，与路径有关，其值等于P(v)曲线下的面积。 2、 热 量（过程量） 通过传热方式传递的能量，系统和外界之间存在温差而发生的能量传递 . 作功——改变系统状态 向系统传热——改变系统状态 1）都是过程量 2）等效性：改变系统热运动状态作用相同； 宏观运动 分子热运动 功 分子热运动 分子热运动 热量 3）功与热量的物理本质不同 . 功与热量的异同 热质说:热是物质，最早古希腊，德谟克里特（前460——371），虽然热质说错误，但当时能用它简易地解释一些热学现象，在解释热学实验时曾起过积极作用。第一个用实验事实批判热质说的人是英国朗福德，焦耳40年实验，测得热功当量，热是能量转移的一种形式。 3、 准静态过程中热量的计算 ? 热容：一定量的理想气体在某过程中温度升高 1 K 时吸收的热量 ? 比热容：单位质量的理想气体在某过程中温度升高 1 K 时吸收的热量 ? 摩尔热容：1 mol 的理想气体在某过程中温度升高 1K 时吸收的热量 注意: 热容是过程量，式中的下标 x 表示具体的过程。 (1) 定体摩尔热容CV ：1 mol 的理想气体在等体过程中温度升高 1K 时吸收的热量 (2) 定压摩尔热容Cp ：1 mol 的理想气体在等压过程中温度升高 1K 时吸收的热量 热量计算 或利用热力学第一定律 一、内能 实际气体内能： 所有分子热运动的动能和分子间势能的总和。 理想气体内能 内能是状态参量T、V的单值函数。 7-2 内能 热力学第一定律 温度改变，内能改变量为 一定质量的理想气体在状态变化过程中，内能的改变只与始末两态温度有关，而与具体过程无关 系统内能改变的两种方式 1、做功 摩擦升温（机械功）、电加热（电功） 功是过程量 2、热量传递 热量是过程量 使系统的状态改变，传热和作功是等效的。 某一过程，系统从外界吸热 Q，对外界做功 A，系统内能从初始态 E1变为 E2，则由能量守恒： 热力学第一定律 的普遍形式 二、热力学第一定律 系统从外界吸收的热量，在数量上等于该过程 中系统内能的增量及对外界作功的总和 对无限小过程 对于准静态过程，如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的，则 系统吸热 Q0 ；系统放热 Q0, 系统对外作正功 A0 ；系统对外作负功 A0, 系统内能增加 ?E0，系统内能减少 ?E0 。 (2)规定 (1) 热力学第一定律是包含热现象在内的能量守恒与转换定律； 说明 实验经验总结，自然界的普遍规律 (3)热力学第一定律另一表述： 第一类永动机(能对外不断作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器)不能实现。 (4) 此定律只要求系统的初、末状态是平衡态，过程中经历的各态不一定是平衡态。 (5) 适用于任何系统（气、液、固）。 10—3 热力学第一定律的应用 3，4，5，6各自是一个新的 §10—5 热力学第二定律 凡符合热一