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第三章作业1. 重金属类污染物在环境中可以发生哪些迁移和转化行为？2. 有机污染物的主要理化参数有那些？3. 简述有机污染物的主要环境行为及其参数。4. 什么是光化学反应? 可以分为哪几类?5. 简述光吸收过程的基本原理。6. 简述光物理过程和光化学过程7. 简述光化学的基本定律。答案第三章：1. 重金属类污染物在环境中可以发生哪些迁移和转化行为？答：重金属类污染物的环境行为有：它们在环境中可以以游离态形式溶解，非溶解的可以挥发进入另一环境介质，也可以与某些物质形成沉淀，也可以发生氧化与还原作用，同时也可以与环境介质中某些物质形成配合物，还可以被动植物摄取，沿食物链进行迁移，难降解的物质可以富集在生物体内，同时重金属类物质还可以经过烷基化，吸附和淋溶作用在环境中进行迁移和转化。2. 有机污染物的主要理化参数有那些？答：共有12个参数，分别是：(1)土壤（沉积物）有机碳吸附系数(Koc)：Koc=Kp/Xoc，Kp=Cs/Cw，其中Cs和Cw分别表示污染物在土壤（沉积物）和水中达到平衡时的浓度，Kp为分配系数，Xoc为沉积物中有机碳的含量。(2)正辛醇/水分配系数(KOW)：分配平衡时，某一有机化合物在辛醇相中的浓度(CO)与其在水相中非离解形式浓度(CW)的比值。(3)水溶解度 (SW)：在一定温度下，该物质溶解在单位量的纯水中的最大量。(4)正辛醇/空气分配系数(KOA)：分配平衡时，某一有机化合物在正辛醇中的浓度与空气中该化合物浓度的比值。(5)空气颗粒物/空气分配系数(KP)：某有机物在单位浓度TSP中颗粒物中的浓度与在空气相中的浓度的比值。(6)蒸气压P：某物质，当气相与其纯净态(液体或固体)达到平衡时的气压。(7)酸解离常数Ka：定义为（对反应），为了表示方便，Ka通常以负对数的形式表示，即表示成pKa。书146页(8)碱解离常数Kb：定义为（对反应），为了表示方便，Kb通常以负对数的形式表示，即表示成pKb。书146页(9)水解速率常数kT：它实际上是某pH条件下的准一级水解反应速率常数，包括中性水解速率常数、强酸和强碱催化水解速率常数以及普通酸、普通碱催化水解速率常数等的贡献。kT的表达式可以简化为或者，其中Kw为水的离子积常数；kA、kB、kN分别为酸性催化、碱性催化、中性过程的二级反应水解速率常数，可以由实验测得。书149页(10)气相中有机污染物与·OH的反应速率常数kOH：kOH是表征有机污染物在大气中归趋的重要参数。书152页(11)水相中有机污染物被·OH氧化降解的反应速率常数kOH：kOH是表征有机污染物在水环境中的环境行为的基础数据。书155页(12)微生物降解速率常数kb： ，符合一级反应动力学，kb越大，降解半衰期越短，微生物降解能力越强。书156页3. 简述有机污染物的主要环境行为及其参数。答：环境行为分为迁移行为和转化行为。其中，迁移行为包括挥发、吸附和分配等。①挥发：只污染物从水相、土壤相或植物相中迁移到气相的过程。与其相关的参数为挥发速率常数Kv。②吸附和分配：吸附是指溶质在界面层浓度升高的现象；分配是指物质在两种不同环境介质间迁移，最后达到平衡的现象。与其相关的参数主要有土壤（沉积物）有机碳吸附系数Koc、水溶解度Sw、蒸气压P、正辛醇/水分配系数Kow、正辛醇/空气分配系数Koa。转化行为分为以下几种：①光化学反应：主要参数为量子产率和速率常数。②酸碱解离反应：主要参数为酸碱解离常数。③水解反应：主要参数为水解速率常数。④自由基或活性氧引发的氧化降解反应：主要参数为在气相或水相中有机污染物与·OH的反应速率常数。⑤生物降解反应：主要参数为微生物降解速率常数。4. 什么是光化学反应? 可以分为哪几类?答：光化学反应（photochemical reaction）：是物质（原子、分子、自由基或离子吸收光子所引发的化学键断裂和生成的化学反应。1、光解①光解生成自由基醛和酮分子经230~330 nm的光照射，可以断裂为两个自由基。过氧化合物中的O-O键和脂肪偶氮化合物R-N=N-R中的C-N键也可以发生这种类型的反应。R-N=N-R光解可以产生稳定的产物N2，可以生成大量的R·自由基。 ②光解生成小分子醛分子经光照射后还可以分裂为两个小分子：2、分子内重排在某些情况下，化合物在吸收光量子后能够引起分子内重排。例如，邻硝基苯甲醛吸收光能后，可发生如下反应：邻硝基苯甲醛3、光致异构化某些有机化合物吸收光能后，可发生光致异构化反应，例如4、摘取氢的反应当溶解在异丙醇溶液中的二苯酮受到光的照射时，激发三线态的二苯酮可以抽取异丙醇分子上的α氢，这是一个摘取氢的反应，即： 5、光致聚合反应光致聚合反应实际上也是环加成反应，α，β-不饱和羰基化合物可以经光照生成二聚体。另外，环境中八氯代二苯并二噁英的一