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第二章、误差和分析 数据处理（1） 系统误差与偶然误差的比较 项目 系统误差 偶然误差 产生原因 固定因素，有时不存在 不定因素，总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 特点 重现性、单向性（或周期性）、可测性 服从概率统计规律、不可测性 减免方法 校正 增加测定的次数 影响 准确度 精密度 准确度与误差 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的 符合程度。准确度用误差来衡 量。 绝对误差为： 相对误差为： 精密度与偏差 精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互符 合程度。精密度用偏差来衡量。 绝对偏差 d ： 相对偏差％： 偏差（deviation)：表示精密度高 低。偏差小，精密度高。表示有： 平均偏差 ： 相对平均偏差％： 标准偏差S： 相对标准偏差RSD： 准确度与精密度的关系 1.精密度是保证准确度的前提； 2.精密度高，不一定准确度就高； 3.在消除系统误差的前提下，精 密度高准确度就高。 第三节 有效数字及其运算规则 题 目 1、3.4453 ＋ 2.47 ＝ 2、100.0× 20.0＝ 3、 lg(1.0 0×104 )＝ 答 案 1、3.4453 ＋ 2.47 ＝ 5.92 2、100.0 × 20.0 ＝ 2.00×103 3、lg(1.00×104) ＝ 4.000 有效数字 Significant figures 一. 有效数字的定义 all the digits known with certainty plus the first uncertain digit. 实际能测得的数据（其最后一位是可疑的）。它反映测量仪器的准确度、测量数据的误差。 例： 滴定管读数 28.56 mL 分析天平读数 0.2080 g 有效数字位数包括所有准确数字和一 位欠准数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准 三位，第四位欠准（估计读数） 2. “0”既是有效数字，又是无效数字 例： 0.06050 四位有效数字 3.60×103 三位 3600 不确定 3．单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.01000[L] 均为四位 4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值， 其有效数字的位数取决于小数部分 （尾数）数字的位数，整数部分只代 表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 5.系数或倍数关系中的非测量值视为 无限多位有效数字 例：2.23 × 3 ＝ 6.69 6.常量分析结果一般保留四位有效数 字。 二.修约规则A.数字的修约：四舍六入，五成双例：25.025 ≈25.02 25.0251 ≈25.03 B.禁止分次修约，只能对原测量值一次  修约至所需位数例：2.3457 ≈2.3 结果保留一位小数 2.3457 ≈2.346 ≈2.35 ≈2.4不对 C.相对标准偏差和偏差一般保留两位 D.运算过程中可多保留一位 例：5.3527＋0.054＝结果保留一位小 可计算为：5.35＋0.05＝5.40 ≈5.4 三.运算规则：依据的原则是误差传递 加减法：是各个数值绝对误差的传递， 修约时以绝对误差最大（小数点后位数 最少）的数值为准进行修约 例：1.00797 + 14.0067 + 47.9982 = 63.01287 ≈ 63.0129 乘除法：是各个数值相对误差的传递， 修约时以相对误差最大（有效数字位数 最少）的数值为准进行修约 例：1.413 ×0.70×1000 / 63.0129 = 15.6967 ≈16 例： 50.1 + 1.45 + 0.5812 = 52.1 δ ±0.1 ±0.01 ±0.0001 例：0.0121×25.64 ×1.05782 = 0.328 δ ±0.0001 ±0.01 ±0.00001 RE ±0.8% ±0.4% ±0.009% * *