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气相色谱课件仪器分析
二、检测器的性能指标 1.灵敏度S 2.检出限D 3. 最小检测量Q0 4. 线性范围 5. 响应时间 1.灵敏度S 当一定浓度或一定质量的组分进入检测器,产生一定的响应信号R。以进样量c(单位:mg.cm-3 或g.s-1)对响应信号(R)作图得到一条通过原点的直线。直线的斜率就是检测器的灵敏度(S)。因此,灵敏度可定义为信号(R)对进入检测器的组分量(Q)的变化率: S = △R / △Q 浓度型检测器的灵敏度 质量型检测器的灵敏度 式中: Sc —为灵敏度( mV.mL. mg -1 ) C1—记录纸移动速度( cm .min -1 ) C2—记录仪灵敏度( mV.cm-1) Ai —为色谱峰面积( cm2) Fc—检测器入口处载气的流速( mL .min -1 ) m—进入检测器的样品量(mg) Sm —灵敏度( mV.s .g-1 ); mi—进入检测器的样品量(g) 2. 检出限 检出限定义为:检测器恰能产生三倍于噪音( 3N )时的单位时间(单位:s)引入检测器的样品量(单位:g)或单位体积(单位:mL )载气中需含的样品量。 D = 3N / S 3. 最小检测量 最小检测量指恰能产生和噪声相鉴别的信号时进入色谱柱的最小物质量(或最小浓度)。 最小检测量和检出限是两个不同的概念。检出限只用来衡量检测器的性能;而最小检测量不仅与检测器性能有关,还与色谱柱效及操作条件有关。 4. 线性范围 检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比,或最大允许进样量(浓度)与最小检测量(浓度)之比。 5. 响应时间 响应时间指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%所需的时间。一般小于1s。 §2-4 色谱定性和定量分析 一 、色谱的定性分析 由于各种物质在一定的色谱条件下均有确定的保留值,因此保留值可作为一种定性指标。目前各种色谱定性方法都是基于保留值的。 (一)利用纯物质对照定性 只适用于组分性质已有所了解,组成比较简单,且有纯物质的未知物。 (二)相对保留值法 (三)保留指数定性法 保留指数又称为柯瓦(Kováts)指数,它表示物质在固定液上的保留行为,是目前使用最广泛并被国际上公认的定性指标。它具有重现性好、标准统一及温度系数小等优点。 保留指数也是一种相对保留值,它是把正构烷烃中某两个组分的调整保留值的对数作为相对的尺度,并假定正构烷烃的保留指数为n?100。被测物的保留指数值可用内插法计算。 二、定量分析 定量分析的任务是求出混合样品中各组分的百分含量。色谱定量的依据是,当操作条件一致时,被测组分的质量(或浓度)与检测器给出的响应信号成正比。即: 式中mi为被测组分i的质量; Ai为被测组分i的峰面积; fi为被测组分i的校正因子。 (一)峰面积测量方法 峰面积是色谱图提供的基本定量数据,峰面积测量的准确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。 (1)对称形峰面积的测量—— 峰高乘以半峰宽法 对称峰的面积 A = 1.065 ? h ? Y1/2 (2)不对称形峰面积的测量—— 峰高乘平均峰宽法 对于不对称峰的测量如仍用峰高乘以半峰宽,误差就较大,因此采用峰高乘平均峰宽法。 A = 1/2 ? h(Y0.15 + Y0.85) 式中W0.15 和 W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽。 (3)峰高乘峰底宽度法 (4)峰高乘保留值法 (二)定量校正因子 色谱定量分析的依据是被测组分的量与其峰面积成正比。但是峰面积的大小不仅取决于组分的质量,而且还与它的性质有关。即当两个质量相同的不同组分在相同条件下使用同一检测器进行测定时,所得的峰面积却不相同。为了使峰面积能真实反映出物质的质量,就要对峰面积进行校正,即在定量计算是引入校正因子。 校正因子分为绝对校正因子和相对校正因子。 fi = mi / Ai fi? = fi / fs 1 质量校正因子fm fm =(mi /Ai)/(ms/As)=(mi / ms)?(As / Ai ) 2 摩尔校正因子fM 3 体积校正因子Fv 4 相对响应值s
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