季铵盐的生成.ppt

12.7.3 胺与亚硝酸的反应 1) 脂肪胺、芳香胺与亚硝酸的反应 3o胺 分类 1o胺 2o胺 芳香胺与亚硝酸的反应 ArNH2 NaNO2, HCl 0-5oC [Ar-N?N]Cl- + 发生取代反应制备ArX, ArCN, ArOH, ArSH, ArH, Ar-Ar 与脂肪胺类似 1o芳香胺放出气体。 2o芳香胺出现黄色油状物。 3o芳香胺出现绿色晶体。 此反应称为重氮化反应。 芳伯胺与亚硝酸的反应：(P228) 1° 重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。 2° 亚硝酸不能过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）。 3° 重氮化反应必须保持强酸性条件（弱酸条件下易发生副反应）。 芳香族重氮盐的性质(P228) 重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类： 1.取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 当重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮气。 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。 （2）被卤素、氰基取代  此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法。 （3）被氢原子取代（去氨基反应）  上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。 2．还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼。 3．偶联反应(P232) 重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶氮化合物的反应称为偶联反应。 偶联反应是亲电取代反应，是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。 （1）与胺偶联 反应要在中性或弱酸性溶液中进行。： （2）与酚偶联  反应要在弱碱性条件下进行，因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子，使苯环更活化，有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。 12.8 四级铵盐(季铵盐)(P226) 12.8.2. 特点：*1. 呈固体 *2. 具有离子化合物的性质 *3. 遇碱形成四级铵碱(季铵碱) 12.8.1. 制备：由三级胺和卤代烃反应制备。 四级铵盐 四级铵碱 * * * * * 最常用的是将硝基化合物还原成伯胺，通常使用铁粉或锌粉在酸性条件下还原，若使用催化加氢还原则更具有绿色反应的意义 a a a 12.4.2酸性 硝基为强吸电子基，能活泼α- H，所以有α- H的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性。溶于氢氧化钠水溶液，以此性质区分不同硝基化合物。原因是给出质子后负碳离子因电荷分散而稳定. (假酸式) (酸式) 在平衡体系中，烯醇式很少，而在碱性条件下以烯醇式为主，烯醇式容易作为亲核试剂发生加成或取代反应。如： 12.4.3 硝基对芳环邻`对位上取代基的影响（P２２１） 硝基同苯环相连后，对苯环呈现出强的吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，使苯环上的电子云密度大为降低，亲电取代反应变得困难，但硝基可使邻位基团的反应活性（亲核取代）增加。 1°使卤苯易水解、氨解、烷基化 卤素直接连接在苯环上很难被氨基、烷氧基取代，当苯环上有硝基存在时，则卤代苯的氨化、烷基化在没有催化剂条件下即可发生。 2°使酚的酸性增强 （补）与亚硝酸的反应 第三级硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。 蓝色结晶 溶于NaOH,显红色 不溶于NaOH, 蓝色不变 Ⅰ 硝基化合物 12.1 硝基化合物的分类命名 12.2 硝基的表达方式与结构 12.4 硝基化合物的化学性质 12.3 物理性质 12.5 胺的分类、命名 12.6 胺的物性 12.7 胺的化学性质 12.8 四级铵盐(季铵盐) 12.5 胺的分类、命名 (P222) 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐 12.5.2 胺的命名: 甲胺 苯胺 甲基乙基环丙胺 12.5.1 胺的分类： 1) 普通命名法：可用胺为官能团，如： Ⅱ 胺 注意比较 脂肪胺：氮原子直接与脂肪烃相连芳香胺：氮原子直接与芳香环相连 选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位 N,N-diethyl-3-methyl-2-pentanaime 3-甲基- N,N-二乙基-2-戊胺 2). 习惯命名法： 甲胺 N,4-二甲基-N-乙基苯胺 CH3NH2 OH 2,5-二(三氟甲基)苯胺 3