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* 第四章 相 图（二元系） (热力学相图) * 肯尼斯·威尔逊，美国物理学家。因建立相变的临界现象理论，获得了1982年度诺贝尔物理学奖 Kenneth G. Wilson　(1936年6月8日—） 朗道（1908～1968） 　　Lendau，Lev Davidovich 苏联著名的物理学家。最著名的贡献有“朗道十诫”：量子力学中的密度矩阵和统计物理学 (1927)；自由电子抗磁性的理论(1930)；二级相变的研究(1936～1937)；铁磁性的磁畴理论和反铁磁性的理论解释(1935)；超导体的混合态理论(1934)；原子核的几率理论(1937)；氦Ⅱ超流性的量子理论(1940～1941)；基本粒子的电荷约束理论(1954)；费米液体的量子理论(1956)；弱相互作用的CP不变性(1957)。因凝聚态特别是液氦的先驱性理论，被授予1962年诺贝尔物理学奖。郎道是相图的发明人 * 相图又称为 状态图或平衡图 它是表示材料系统中相的状态与温度及成分之?间关系的一种图形。 由相图可以知道材料的凝固或熔化温度及系统中可能发生的?固态相变或其他转变； 材料的性能与相图有一定关系，掌握了有关相图的知识，?就可以通过相图预测材料的某些性能。 相图是材料科学工作者必不可少的?重要工具。 * 第一节 相、相平衡及相图制作 一、相 有界面分开是否一定为两相？ 例如： 1）盐水（一相）；过饱和后析出盐（二相） 2）单相固溶体 等 相： 结构相同，性质相同，聚集状态（成分）相同的均匀体 (不同相之间有明显的界面分开) 在热力学中，将被研究的原子、分子等集体称为系统（体系） 合金中的相，“均匀”是指成分、结构及性质要么宏观上完全相同，要么呈连续变化，而没有 突变 现象。 * 在同一相的不同晶粒之间也存在着界面，所以有界面分开的并不一定都是两种相。 在材料科学中，单相固熔体，某微区成分可不均匀，成分有偏聚现象，各处性质不完全相同。 组元： 组成合金（体系）最基本的，独立的物质。 一般为纯元素，也可以是稳定化合物 例如： 纯元素：Fe、Mg等 稳定化合物：Mg2Si、Fe3C等 * 二、相平衡与相律 1． 相平衡 定义： 系统中不同的相长期共存而不相互转化。 特点： 动态平衡——两相间原子转移速度相等（动力学） —— 热力学平衡状态 条件： 热量平衡——各相的温度相同 机械平衡——各相的压力相同 化学平衡——组元在各相中的化学位必须相等 对二元合金 * 2． 相律 吉布斯（Gibbs）相律： f ＝ c － p ＋ 1 （恒压下） —— 描述平衡系统中独立可变因素：自由度 f ：自由度 c ： 组元数 p ： 相数 温度、浓度（成分） 相律的应用： 确定合金系中可能存在的最多平衡相的数目及结晶进行的条件(热力学) 判断相图的正确性。 * 3． 相变 定义： 不同相之间的突变 条件： 热力学条件 —— 相变反应可能性 动力学条件 —— 相变反应路径、方式、速度 平衡转变 非平衡转变 结构、性质、聚集状态（成分）突变，三种中只要有一种转变即为相变 * 三、相图的表示与测定 1．相图表示法 WA、WB —— 质量分数（重量百分数 wt.％） XA、 XB —— 摩尔分数（原子百分数 at.％） 组元的成分可用 表示 二元系中相的平衡状态与温度、成分的关系用平面图形来表示 纵坐标——温度；横坐标——成分 * 2．相图测定： 方法： 实验法：热分析法、膨胀法、硬度法、磁性法、电阻法、?X-射线结构分析等。 原理： 相变 —— 性质、结构突变（或折点） 如：体积、磁性、电阻、热容、硬度、结构等 步骤： 热分析法原理： （以热分析法为例） 相变 —— 热容变化 —— 测冷却曲线出现拐点 计算法( 热力学计算）（计算上数学难度很高） （1） 配一系列不同成分合金(Cu-Ni) （2） 分别测冷却曲线（温度－时间关系曲线），并找出拐点 T（℃） t（s ） T（℃） Cu Ni 30 50 70 a a b b c c d d e e a b b c c d d e （3） 将拐点绘在 温度－成分 图上 （4） 连接含义相同的点 纯Cu 30%Ni 50%Ni 70%Ni 纯Ni 变温转变 T（℃） Cu Ni 30 50 70 系统处于两相区时，根据相律 L 温度变化 * 相图的基本类型 * 相图研究，属于热力学研究（即，热力学相图）；相图研究1982年威尔逊获诺贝尔奖；郎道是相图的发明人，他是物理学家 * 因建立相变的临界现象理论，即重正化群变换理论，获得了1982年度诺贝尔物理学奖 * 相的概念各种教科书描述的不