第3章 热力学.pptVIP

第三章 热 力 学（Thermodynamics） 卡诺的思想是重要的，虽然卡诺循环是不可能制成的，在让蒸汽机工作得更好这方面卡诺也从未成功过，但是他为提高热机的效率指明了方向。他深邃的思想在另一个方向上也产生了深远的影响，导致了热力学第二定律和熵概念的产生。 然而，卡诺走的道路与他之前的那些蒸汽工程师们根本不同，他不是去对热机的按钮、阀门和活塞冲程等作小修小补，而是发展出一套热机如何工作的抽象理论，找出控制理想热机的基础原理公式。 三、热力学第二定律 地球 热机 Q1 W 若热机效率能达到100%, 则仅地球上的海水冷却1℃ , 所获得的功就相当于1014t 煤燃烧后放出的热量. 由热力学第一定律知，热机效率不可能大于100% 。那么，热机效率能否等于100%（ ）呢？ ? ? ? ? 热源 热源 1.热力学第二定律的宏观表述 （1）开尔文表述(1851) 不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸收热量，使之全部转变为有用的功，而其他物体不发生任何变化。 表述的另一叙述形式:第二类永动机(单热源循环热机)不可能制成 开尔文表述实际上说明了 W=Q (W. Thomson) 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体，而不引起其他的变化。 （2）克劳修斯表述(1850) 克劳修斯表述的另一叙述形式:理想制冷机不可能制成 克劳修斯表述说明了 热传递是有方向性的 ( R. J. E. Clausius) （1）开尔文说法与克劳修斯说法是等效的 假设开尔文 表述不成立 克劳修斯表述不成立 假设克劳修斯表述不成立 开尔文表述不成立 高温热源 低温热源 假设开尔文 表述不成立 克劳修斯表述不成立 低温热源 高温热源 开尔文表述不成立 假设克劳修斯 表述不成立 (4)比热容比（Ratio of specific heat） ， 单原子分子气体，i=3， 刚性双原子分子气体，i=5， 刚性多原子分子气体，i=6 室温下一些气体的比热比 1.67 1.67 1.41 1.40 1.40 1.29 1.33 1.35 2.52 2.51 3.47 3.47 3.56 3.48 4.36 4.28 1.52 1.51 2.46 2.48 2.55 2.69 3.00 3.16 1.67 1.67 1.40 1.40 1.40 1.40 1.33 1.33 2.5 2.5 3.5 3.5 3.5 3.5 4 4 1.5 1.5 2.5 2.5 2.5 2.5 3 3 He Ar H2 N2 O2 CO H2O CH4 实验值 理论值 气体 由表可见，对单原子分子气体及双原子分子气体来说理论值与实验值符合得相当好，而对多原子分子气体，理论值与实验值有较大差别。 经典统计理论给出的理想气体的热容与温度无关。实际上，实验测得的热容随温度变化。 实验测得的氢气等压摩尔热容与温度的关系 热容随温度变化的关系是经典理论不能解释的。其原因在于，经典理论是建立在能量均分原理之上，而这个原理是以粒子能量可以连续变化为基础的。实际上原子、分子的运动遵从量子力学规律，只有用量子理论才能对气体热容做出较完满的解释。 3. 等温过程（Isotherm process） constant (1) 特征 Ⅰ Ⅱ O V p 恒温热源 T （2）能量转换关系 系统所吸收的热量全部转化为对外所作的功 例题：质量为2.8g，温度为300K，压强为1atm的氮气， 等压膨胀到原来的2倍。求氮气对外所做的功，内能的增量以及吸收的热量 解：根据等压过程方程，有 因为是双原子气体 4. 绝热过程（Adiabatic process） （1）特征 绝热材料包围的系统内发生的过程； 系统在准静态过程中环境温度始终与系统保持一致，始终保持热平衡状态； 过程进行得很快，系统来不及和外界交换热量. 绝热的汽缸壁和活塞 （2）能量转换关系 （3）泊松方程（Poisson equation） 联立消T 1 2 （4）过程曲线的比较 由于 ?＞1 ，所以绝热线要比等温线陡峭。 A 绝热线 等温线 V p O 微分 绝热过程中 ，理想气体不吸收热量，系统减少的内能，等于其对外做功 。 （5）绝热过程中功的计算 1 2 W 绝 热 膨 胀 例题1：一定量氮气，其初始温度为 300 K，压强为1atm。将其绝热压缩，使其体积变为初始体积的1/5。求压缩后的压强和温度。 根据绝热过程方程的p﹑V 关系，有 根据绝热过程方程的T﹑V 关系，有 解：氮气是双原子分子 例题2：温度为25℃，压强为1atm 的1mol