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讲课第三章
四 煤粉炉脱硫 四 煤粉炉脱硫 下图为根据世界经合组织(OECD)1993年的资料.图中比较了喷雾干燥法、石灰石/石膏法和氨肥法三种工艺的工厂总费用[包括每年折旧费、运行费(包括人员)、维修费、保险费及有关副产品的储存及销售费等l由图可见,虽然开始时喷雾干燥法的费用较低,但其副产品不能利用,只能抛弃,因此到一定运行时间后,由于其它两种工艺的副产品石膏和化肥有销售收益,使其单位工厂费用[美分/(千瓦.时)]均低于喷雾干燥法. 四 煤粉炉脱硫 四 煤粉炉脱硫 要想对各种脱硫技术进行综合评估和技术经济比较是相当困难的,这不仅因为各国的环保法规和排放标准各不相同,而且各国经济条件、设备情况等也差异很大.因此,在选择脱硫工艺时,需要参考别人的经验,更需要根据本国本地的情况对脱硫方案进行综合评估.下表是对几种较成熟的烟气脱硫技术进行粗略的比较,供选择时参考. 四 煤粉炉脱硫 四 煤粉炉脱硫 (四)氨肥法 用氨作为脱硫剂和碱类脱硫剂相比(尤其是钠基碱类脱硫剂),优点是价格便宜,脱硫以后氨保留在反应产物中可制成含氮化肥,达到一举两得的目的.氨肥法一般可分为S02的吸收及吸收后溶液的处理两大部分.下图所示,为处理烟气中SO2浓度小于2500mg/Nm3的氨肥法烟气脱硫工艺流程图. 四 煤粉炉脱硫 四 煤粉炉脱硫 1.SO2的吸收 首先,从供应氨的系统加入水制成氨水(NH4OH)储入氨水罐中,然后供入吸收塔中吸收烟气中的SO2: NH3+H20→NH40H 2NH40H+S02 →(NH4)2SO3+H20 (NH4)2SO3+SO2+H20 → 2NH4HSO3 NH4HSO3+NH4OH →(NH4)2SO3+H2O 实际上,由上面的反应可知,吸收液在循环洗涤过程中反应生成了(NH4)2SO3和NH4HSO3的混合液,其中只有(NH4)2SO3对SO2具有很强的吸收能力 ,它是氨肥法中主要的脱硫剂。随着对SO2的吸收 , 四 煤粉炉脱硫 吸收液中NH4HSO3的比例不断增大,导致吸收剂的吸收能力下降,因此需要补充氨水将NH4HSO3转化为(NH4)2SO3 2.脱硫后洗涤液的处理 在吸收洗涤工艺中通过氧化过程可以得到浓度为30%的硫酸铵溶液: 2NH4HSO3+O2+2NH4OH→2(NH4)2SO4+2H2O 该硫酸铵溶液可以直接作为液体氮肥使用,或将其加工成颗粒状、晶体或块状,或与其它化肥混合. 此外,由于亚硫酸是一种弱酸,采用酸化法向排出的洗涤液中加入强酸,如硫酸、硝酸和磷酸,可分别得到硫酸铵、硝酸铵和磷酸铵等复合化肥。 四 煤粉炉脱硫 3.氨肥法的主要优点 (1)只采用NH4一种吸收剂,就可以在增加一套脱硝装置的情况下,同时高效地控制SOX和NOX的排放。 (2)在工艺过程中不存在结垢和堵塞的问题. (3)在脱硫的同时可以得到硫酸铵化肥. (4)不产生废水和废料. (5)采用回转式气/气换热器,洗涤后的烟气再热不需另外的热源. 四 煤粉炉脱硫 (五)海水烟气脱硫 海水因具有一定的天然碱度和特定的水化学特性,早在60年代末已被用于烟气脱硫,根据现有的运行经验,海水烟气脱硫工艺适用于燃煤含硫量不高并以海水为循环冷却水的海边电厂.下图所示为海水烟气脱硫流程图, 四 煤粉炉脱硫 1.反应机理 利用海水作为脱硫剂,在吸收塔内对烟气进行逆向喷淋洗涤,烟气中的SO2被海水吸收变成液态SO2,在吸收塔内的主要化学反应过程为, S02(气) →S02(液) S02(液)+H20 → H2S03 H2S03 → H++HSO-→2H++S032- 2SO32-+O2(液) → 2SO42- 吸收了SO2并进行了上述反应的洗涤液从吸收塔出来后进入曝气池.曝气池的前段用作洗涤液加海水的混合,以提高混合后海水的pH值.曝气池的后段用作曝气处理,使海水中的SO32-氧化为SO42-,并排出海水中的CO2使海水水质得到恢复. 四 煤粉炉脱硫 ·在曝气池前段的化学反应为: H++HCO3-→H2CO3 H2SO3 → H++HS03-→2H++SO32-
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