第六章环境降解高分子材料.ppt

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第六章环境降解高分子材料

(2)纤维素 纤维素是植物细胞壁的主要成分。棉花:90%,亚麻:80%,木材: 50%,竹子、芦苇、稻草、野草 氢键,高结晶度,不溶于水和有机溶剂,加热分解,不熔化。应用时需改性,破坏氢键,醚化、酯化、缩醛化 可生物降解、化学降解、光降解 与壳聚糖共混 与蛋白质共混 与其衍生物共混 纤维素及其衍生物与单体共聚(缩聚) 与普通高聚物共混成型(塑木) 共混和共聚 完全降解 (3)甲壳素类 可降解性 非热塑性塑料,只能用流延法成型薄膜 具有独特的生理活性 抗菌性 生物相容性 医药、食品、农业、化妆品、环保,可用作包扎、缝线、人造皮肤、缓释剂、护肤品、发胶、絮凝剂等 6.微生物合成降解高分子材料 用微生物发酵法合成高分子 脂肪族聚酯、聚糖类 聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚β-羟基丁酸酯(PHB) 产量小,成本高,副产物多,分离困难 7.化学合成降解高分子材料 可根据实际需要对结构进行设计和调整 主链上含有可水解的酯基、酰胺基、脲基 脂肪族聚酯为重要品种 聚乳酸(PLA)、聚(ε-己内酯)(PCL) 聚乳酸(PLA) 可制成纤维、薄膜、棒、螺栓 缝合线、器官置换、食品包装 价格昂贵 * * 概述 光降解高分子材料 生物降解高分子材料 主要内容 高分子——二十世纪崛起的材料巨人 1932年高分子学科出现,Staudinger 1935年合成尼龙66,Carothers 广泛应用 6.1 概述 高分子材料 60% 陶瓷 10% 金属 30% 三分天下有其一 高分子材料的正负面影响 给人们的生活带来便利。 消耗大量的天然资源。 造成环境污染。 高分子材料使用废弃后如何处理? 国际上通常使用三种方法 填埋 焚烧 回收再利用 占用大量土地,造成土壤劣化。 产生有害气体,造成二次污染。 难度大、成本高。 保证人们的生活品质 减少环境污染 治标治本: 推广环境可降解高分子材料 符合高分子材料绿色化的潮流。 概念:指高分子材料在一定的条件下 会自动分解、消失。 原因:高分子材料的化学结构发生显 著的变化,造成某些性能下降, 能被生物体侵蚀或代谢而降解。 高分子材料的降解性 降解反应 热降解 机械降解 氧化降解 化学降解 光降解 生物降解 环境降解 按降解高分子的组成和结构 掺混型 在普通高分子中加入可降解的物质或可促进降解的物质 结构型 本身具有降解结构的高分子。 农用地膜 园艺用品 包装材料 垃圾袋 一次性餐具 卫生用品 应用领域 降解性能评价标准和方法不统一 降解塑料的性能不尽如人意,力学性能一般,耐水性差,湿强度不高,耐热性差 价格昂贵,高15%以上 存在问题 6.2 光降解高分子材料 1.光降解机理 在光的作用下,引起光化学过程,使高分子化学物的链断裂和分解。(引入吸光基团,即发色团)。结果:使材料老化、力学性能变坏,失去使用价值。 无氧光降解 有氧光降解 有光敏剂参加的光降解 无氧光降解 主要发生在聚合物分子中含有发色基团或含有光敏剂时。 机理不清楚 有氧光降解 自由基引起聚合物的断链、降解 典型的:聚丙烯的光降解过程 有光敏剂参加的光降解 高聚物中含光敏剂,光敏剂吸收光能传递给聚合物,发生降解反应 D hv D* D* + Cell-H DH● + Cell ● DH● + O2 DOOH Cell ● + O2 CellOO ● CellOO ● + O2 氧化纤维素+ ● OOH Cell-H + ● OOH 纤维素的氧化分解 影响光降解过程的因素 光的波长 材料的吸光度 光量子效率 2. 光降解高分子材料的制备 结构中含发色团:聚砜、聚酰胺,羰基,双键(PB、PI) 使用时有良好的稳定性,废弃时迅速分解 两种:共聚、共混 (1) 合成光降解高分子材料 通过共聚在大分子中引入感光基团,如酮基、双键等,并通过控制感光基团的含量控制聚合物的寿命。 含羰基的单体有:CO、甲基乙烯基酮、甲基丙烯基酮 如:E/CO:羰基含量0.1%,寿命655h; 12%,脆化时间40h (2) 掺入光敏剂 能诱导和促进光降解反应 羰基化合物:二苯甲酮及其衍生物 金属络合物:二丁基二硫代氨基甲酸铁 含有芳烃环结构的物质:蒽醌、二茂铁 卤化物:氯化铁最有效 3. 应用 包装材料和农膜:80%为聚烯烃(PE、PP、PS) 农膜:保墒、提高土壤温度、抑制杂草 当聚烯烃分子量小于500时,容易受微生物破坏进入自然界的生物循环 起步早,发展快。 应用条件要求高,价格昂贵 6.3 生物降解高分子材料 1.概念 在生物或生物化学作用过程中或生物环境中可以发生降解的高分子 对环境要求不苛刻 更容易完全降解成小分子

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