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15分光光度
* 解 (1) (2)A=-lgT=-lg1%=2 设有色溶液原始浓度为co,当b一定时,A=εbc=K?c,要使A=0.2~0.7,则 即稀释3~10倍 * (3)当c一定时即co,A=εbc=K?b,要使A=0.2~0.7,则 bo=2cm b=0.5cm * 控制吸光度在适宜的范围内(A=0.19~0.70) (1) 控制试样的量或溶液的稀释程度来控制溶液浓度。 (2) 选择不同厚度的比色皿。 * 15.6 吸光光度法的应用 15.6.1 常用方法 1、目视比色法:用眼睛比较溶液颜色深浅以确定物质含量。(也叫标准色阶法) 1 2 3 4 5 标准系列溶液 待测溶液 * 目视比色法的原理是根据朗伯——比耳定律 相同条件下显色且是同一种有色物质,所以: 因为液层厚度相等:b1=b2, 所以浓度相等:c1=c2 * 目视比色法的优点是: 1、仪器简单,操作简便,适宜于大批试样分析。 2、测定的灵敏度较高,适宜于稀溶液中微量元素的测定。 3、复合光 — 白光下进行测定,因此有些显色反应不符合朗伯——比耳定律时,仍可用目视法测定。 * 目视比色法的缺点是: 1、有色溶液一般不太稳定,常常临时配制一套标准色阶,较麻烦费时。 2、依靠人的眼睛来观察颜色深度,有主观误差,准确度不高,相对误差约为5~20%。 * 铵的比色测定——标准系列法: 原理:铵的测定是利用NH4+与奈氏试剂(K2HgI4)作用,生成棕黄色胶体溶液。 Hg NH4+ + 2HgI42- + 4OH- = [O NH2]I↓ + 7I- +3H2O Hg 溶液的颜色深浅与NH4+浓度成正比。 碘化二汞基铵(碘化氨基氧汞) * 2、光电比色法 利用光电池和电流计测量溶液透光强度的方法。此仪器叫光电比色计。用光电比色计测量有色物质含量的方法称为光电比色法。 原理:光电池产生光电流的大小与照射光的强度成正比。一束白光通过滤光片后,得到比较粗糙的单色光,通过一定厚度的溶液时,溶液浓度越大,吸光度越大,光电流越小。 * 测定:配制标准有色溶液,测出吸光度,相同条件下测试液的吸光度。 c A Ax cx 原理:与光电比色法基本相同,不同的是用分光能力更强的棱镜或光栅进行分光,得到的光更近似于单色光,灵敏度和准确度更高。 3、分光光度法 * 15.6.2 单一组分的测量方法: 1、标准工作曲线法 先配制一系列标准溶液,在最大吸收波长处,测出它们的吸光度,作图,同条件测未知液的吸光度,从图中查出未知液的浓度。 c A 标准工作曲线图 Ax cx c1 c2 c3 c4 c5 A1 A2 A3 A4 A5 * c A 标准工作曲线图 同学们在制作标准曲线时有如下几种情况: c A 标准工作曲线图 c A 标准工作曲线图 * 2、 标准比较法 同条件下分别测定未知液与标准溶液的吸光度Ax和A标,根据朗伯-比尔定律,应有下式: 因为: 所以: * 例如:将1.000g钢样用HNO3溶解,钢中的锰用KIO4氧化成高锰酸钾,并稀释到100.0ml,用1.00cm比色皿在波长525 nm测得此溶液的吸光度为0.700。一标准KMnO4溶液的浓度为1.52×10-4 mol·L-1,在同样的条件下测得的吸光度为0.350,求试液中锰的浓度。 解:根据: 的关系有: *(3)标准加入法 * 15.6.3 高含量组分测定 ——示差法 1、原理 参比溶液:浓度稍低的标准溶液 c1。 用 c1 调节T%为100(A = 0), 若被测溶液的浓度为 c2 。 A1 = Kbc1 A2 = Kbc2 结论:两溶液的吸光度差△A与浓度差△c成正比。 △A =A2 – A1 = Kb(c2-c1) =Kb△c * 2、工作曲线法 标准溶液c1、 c2、c3…。以c1作参比,调A = 0, 测 c2、c3……的△A, △A对△c作图。 cx = △cx + c1 同条件下测△Ax。 从差示工作曲线中查出△cx。 △A △c △Ax △cx 差示工作曲线 * 3、两点比较法 以c1作参比,调A = 0。测另一标准溶液cs的△As。 再测未知液 cx 的△Ax 。 因为:△Ax = Kb△cx △As = Kb△cs 所
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