化学动力学基础4.pptVIP

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化学动力学基础4

第七章 化学动力学基础 序 §7-1 反应速率的表示方法 §7-2 反应速率与浓度的关系 §7-3 典型复杂反应的动力学特征 §7-4 温度对反应速率的影响 §7-5 多相反应动力学简介 §7-4 温度对反应速率的影响 7-4-1 Arrhenius公式 7-4-2 反应速率的碰撞理论 7-4-3 过渡状态理论简介 k~T关系的五种情况 Van’t Hoff 近似规则 式中α称为反应速率系数的温度系数。 该结果粗糙,理论意义不大,一般数据少时可用于估算。 Arrhenius经验公式 ln{k}~1/ { T}关系 例如: 在温度范围不太宽时,阿仑尼乌斯方程适用于元反应和许多总包反应,也常应用于一些非均相反应。阿仑尼乌斯的这一贡献荣获1903年的诺贝尔化学奖。 7-4-1 Arrhenius公式 1. 一般讨论 对微分式的两点讨论: (2)不同反应, Ea越高,k随T的变化率越大, 即Ea越高的反应,对T的变化越敏感, 或说“高温有利于Ea高的反应”。 Question 1 Answer 2. 对A式的热力学处理 Question 2 Answer 3. A式的适用范围 (1) (3)若复杂反应速率方程类似于质量作用定律,公式适用,此时Ea指表观活化能。 表观活化能: 复杂反应的活化能仅是各基元反应活化能的数学组合,没有特定的物理意义,称为表观活化能。 Question 3 Answer Answer 活化能求算的三种方法 1. 用定积分方法计算 2. 用作图法求 3. 用键能估算(只适用于基元反应) 例题 已知某反应物A在水溶液中的分解反应, 解题思路 (1)求Ea; (2)求k333K ; (3)由一级反应速率方程求转化率。 Question 4 Answer Question 5 Answer 例:2NO+O2=2NO2 例1 例2 解 解 解 解 解 * * (1)同一反应, 例如: 例如: (2)对基元反应均适用 试求303K时,反应进行了1000S后A的转化率。

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