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第三章 环烷烃 第一节 （单）环烷烃的异构和命名 一、单环烷烃的异构(通式 CnH2n) 如环辛烷的构造异构 构造异构与立体异构 分子中原子或原子团在空间的排列方式(相对位置)不同，称为立体异构(构象异构、顺反异构、对映异构) 顺反异构： 1,4-二甲基环己烷 mp:-87℃ mp:-37.1℃ bp:124℃ bp:119.4℃ 二、环烷烃的命名 与烷烃相似，某烷前面加“环”，有取代基时，标出取代基位置(自学)。 第二节 环烷烃的物理性质和化学性质 一、物理性质 与烷烃相似 环烷烃比同数碳原子的直链烷烃熔点高 二、环烷烃的反应 高级环烷烃与烷烃相似 一般五元环以上环烷烃的反应按烷烃处理 室温下： 加溴化氢 氢加在含氢较多的碳上(马氏规则)，环丁烷、环戊烷不反应 氧化反应 三元环对氧化剂稳定，可与烯烃(KMnO4溶液退色)区别 第三节 环烷烃的来源和用途 石油中0.1-1.0%环己烷及少量环戊烷和它们的取代物。 纯环己烷由苯加氢得到 其它单环烃可由 D-A、武兹、锌粉 化工原料 脱卤素等反应制备 合成纤维的重要原料 第四节 环的张力 三元环化合物的反应活性小于含烯键的化合物，大于含四元环的化合物。 一、拜尔张力学说 环上碳原子在同一平面上呈正多边形，多边形的内角大于或小于正四面体的角109o28’，环中C-C键角的变形会产生张力。 变形程度越大，张力越大。张力使环的稳定性降低，张力越大，反应活性越大。 θ θ= 较不稳定 较稳定(对大环不适宜) 二、环烷烃的燃烧热 (P45) 根据异构体燃烧热的大小可以推断其相对热化学稳定性 三、张力能 非键作用、键长变化、键角变化、扭转角变化 张力能＝Enb+El+Eθ+Eф Enb El Eθ Eф 第五节 环己烷的构象 主要以椅式构象存在， 另有船式构象等 一、椅式构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109.5°张力能＝Enb+El+Eθ+Eф=0+0+0+0=0, 因此环很稳定。 (氢原子范德华半径120pm) 平伏键（e键）与直立键（a键） 在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个向环平面下方伸展）； 第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键 a键、e键表示不明显 构象翻转 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键 二、船式构象 三、扭船式构象 四种构象的变化过程 由第一个椅式构象变到第二个椅式构象时，原来的a键变为e键、原来的e键变为a键。两个椅式构象间的能垒为44.3kJ/mol，室温下环己烷的椅式构象占99.9%左右。 第六节 取代环己烷的构象分析 一、一取代环己烷 约占97％ 99.99% 如果环己烷上有叔丁基，一般叔丁基总是在e键。 （书上P51） 二、二取代 环己烷的构象 （书上P52） 1,2-二甲基 环己烷 1,3-二甲基环己烷 反式(较不稳定) 顺式(较