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画一个动态曲线
5.绘制动力学曲线
动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在 t 时刻作切线,求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的。方法有:
化学方法
不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析
(2) 物理方法
用各种方法测定与浓度有关的物理性质 (旋光、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等),或用现代谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR,ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。物理方法有可能做原位反应,测定反应的初速率,这时干扰少,对研究反应动力学很有用对于一些快速反应,要用特殊的测试方法。
2.基元反应和非基元反应
基元反应简称元反应。如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中相互作用,在一次化学行为中就能转化为生成物分子,这种反应称为基元反应。例如上述反应历程中,(4)-(14)的反应都是基元反应。
如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果,那这种反应称为总包反应或总反应是非基元反应
反应机理(reaction mechanism)
反应机理又称为反应历程。在总反应中,连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理,在有些情况下,反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。同一反应在不同的条件下,可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律,从而更好的驾驭反应
4.质量作用定律(law of mass action)
基元反应的速率与反应物浓度(含有相应的指数)的乘积成正比。浓度的指数就是基元反应方程中各反应物的计量系数。这就是质量作用定律,它只适用于基元反应。
5.反应的级数、反应分子数和反应的速率常数
速率方程中,各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数;
所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数,通常用n 表示。
n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。
反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。
反应级数是由实验测定的
6.反应分子数
在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现反应分子数属于微观范畴,通常与反应的级数一致,但有时单分子反应也可能表现为二级反应
7.反应速率常数
速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数,又称为速率系数。
它的物理意义是:当反应物的浓度均为单位浓度时, k 相当于反应速率。它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其他条件确定时,k 的数值仅是温度的函数。k 的单位随着反应级数的不同而不同。k 的数值直接反映了反应速率的快慢,是确定反应历程、设计合理的反应器等的重要依据
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