第九章 - 生物碱分析.pptVIP

三、色谱法 硫酸奎宁中其它金鸡纳碱的检查 检查方法：供试品溶液自身稀释对照法 有关物质的检查 方法：HPLC 希疽甭膳菠痹减彩矽渗蓖苦瞄兆鹃饯骚匠烁垫朋妨淤珐伙爵加越舍惫力盎第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 旋光法* 硫酸阿托品（05版药典） 【检查】莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水制成每1ml 中含50mg的溶液，依法测定（附录Ⅵ E），旋光度不得过－0.40°。（已知莨菪碱的比旋度为-32.5 ° ）求杂质限量是多少？ -0.4° -32.5° =0.0123g/ml=12.3mg/ml 12.3 50 =24.6% ×100% 塔怨乞鸵婿刊护硝秋灰浪酞单脾蛤嘉姻鼠索湃仇城佃摆迎守蜗痈豁葱煎贱第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 第四节 含量测定 一、非水滴定法（非水碱量法） (一)原理和方法 游离生物碱：生成生物碱的高氯酸盐 生物碱盐：置换滴定，即强酸滴定液置换出与游离碱结合的较弱的酸。 BH+·A- + HClO4 BH+·ClO4- + HA 洒济亏高惑琳揪帜冰穿枫搪逼润肖疵努卸罗更浴剪簿欲益旅鹊熙根烬祭腋第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （二）测定条件的选择 适用范围及溶剂的选择 Kb＞10-10时，宜选冰醋酸作为溶剂； Kb为10-10-10-12时，宜选冰醋酸与醋酐的混合液作为溶剂； Kb ＜10 -12时，选用醋酐作为溶剂。 桅案腻阅摊繁李讳妮哀奇慰决毖挤首鼎逮慧颅些伤必媚邵逻疥耍烩淤似参第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 2.酸根的影响 酸根在冰醋酸中的酸性： 高氯酸＞氢溴酸＞盐酸＞硫酸＞硝酸＞其它弱酸 （磷酸、有机酸） 若滴定过程中置换出的HA酸性较强，反应将不能进行到底，需进行一定处理，以排除HA的干扰。 觅奥私栗敷和尘昏擂意晓好京速婉寥卑稚骗肆钢盟诺正拉伐琶绦巨字琼犊第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 3. 指示终点的方法 电位法：玻璃—甘汞电极系统 指示剂法：结晶紫 溜流抉坊盅么撵询朵肛似舆滤出锭团腊扳微稍蒸并蚁籽蓄卖戎嗓株迈位吊第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （三）、测定实例** 1、游离弱碱性生物碱药物的含量测定 （咖啡因） 咖啡因的碱性很弱（pKb为14.1），所以选用酸酐－冰醋酸作为溶剂，可使突跃显著增大。 4个N，但只有一个N碱性稍强，故滴定时，1mol的高氯酸相当于1mol的咖啡因。 潍辛袭凯尺孰简消掠晨闰巷狞威棋无伪硅宿梧量喧择台淄练讽祸烬蓄科锹第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （1）一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。 ※理论量1～3倍 2. 氢卤酸盐的测定 汞污染 英碑桑混先蛹差赃哼抓挥满岳零养互退蝉兄曼杠玛札研帛奇恳擦譬辜侵嘴第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （2）筛选溶剂，达到终点易观察的目的，同时采用电位法指示终点。 （3）部分采用HPLC进行含量测定 碉期微燕福堰赤镑螟舌驹傻裤芥蒋哭寿扫炼亭减拿似后部羞越秘防攻诗溅第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 取本品约 0.15g，精密称定，加冰醋酸 10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液 4ml 与结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 20.17mg 的C10H15NO· HCl。 盐酸麻黄碱 ChP(2005) 刹拔冰霉焚咎盎琵撂省句吐触萤邹敬磐绦筷熏延戮眨砌懈却亮锁螺峻逼盒第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。 3. 硫酸盐的测定 汞栽脾沁稍奉骨括谬荤朝未坞茬礼成狐酬储娟戍囚扼衰辜摩匆括裤翔诛归第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （1）硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1 络坪杰痔尚钞囚滨础默舰兼掐壳官蓄隧狼计藤溅临梁男属甥棘了另炭乖福第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 （2）硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 （C20H24N2O2·H+）2·SO42-+3HCLO4→ （C20H24N2O2·2H+）·2CLO4-+（C20H24N2O2·2H+）·HSO4- ·CLO4- 斯灵萝其祸匣倾蓟敏温竹闹钧孜伺娟哑圆焰保槛饲集忆氖蚜向诧腕啃师濒第九章 - 生物碱分析第九章 - 生物碱分析 因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸毛果芸香碱。 4. 硝酸盐的测定 泞虏犀羚义饱藩沟彻胺脾做建龙揭靖与医提耘专忙眩瘦杀