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绪论 分离科学：研究从混合物中分离、纯化或富集某些组分以获得相对纯物质的过程的规律、仪器制造技术及其应用的一门学科。 分离：把混合物中某些组分或各组分彼此分开，或把混合物中各相间彼此分开的过程叫分离（化工词典）。 把m种化学组分分成m种纯的形式，并把它们置于m个独立的容器中。 利用混合物中各组分在物理或化学性质上的差异，通过适当的装置或方法，使各组分分配至不同的空间区域或者在不同的时间依次分配至同一空间区域的过程。 富集：通过分离，使目标组分在某空间区域的浓度增大。 分离与富集的关系： 富集需要借助分离，即分离与富集是同时实现的。 富集与分离的目的不同，富集只是分离的目的之一。 浓缩：将溶剂部分分离，使溶质浓度提高的过程 浓缩与富集的异同： 浓缩时溶质相互之间不分离； 富集往往伴随着浓缩，因为以富集为目的的分离最终都会设法使溶液体积减小。 纯化：通过分离使某种物质的纯度提高的过程。 回收率：回收率是分离中最重要的一个评论指标，它反映的是被分离物质子分离过程中损失量的多少，是分离方法准确性的表征，公式为： 分离因子S：两种物质被分离的程度。 回收率R相差越大，分离效果越好。 分离科学的重要性（意义）： 分离是认识物质世界的必经之路 分离是各种分析技术的前提 富集(分离)延伸了分析方法的检出下限 分离科学是其他学科发展的基础 分离科学提高了人类的生活品质 第二章 分离过程热力学 混合熵（DSmix）—将i种纯组分混合，若各组分间无相互作用，则混合前后体系的熵变称为混合熵变（混合熵） 分离熵（DSsep）—混合过程的相反过程的熵变。 DSsep =－DSmix （两种过程的始终态对应相反） 混合熵的计算实例： 已知空气的大致组成体积质量比为N2 78%， O2 21%， Ar2 1%。求其摩尔混合熵和摩尔分离熵。 解： DS°mix=－R?xilnxi =－R（0.78ln0.78＋0.21ln0.21＋ 0.01ln0.01 =0.568R =0.568′8.31 J×K-1×mol-1 =4.72 J×K-1×mol-1 DS°sepx=－DS°mix = －4.72 J×K-1×mol-1 已知苯-甲苯蒸馏塔的温度为 已知苯-甲苯蒸馏塔的温度为82?C，气相中苯的摩尔含量为95％，从手册上查得82?C时苯和甲苯的饱和蒸汽压分别为1.095和0.43kg/cm2，求此时塔的压力 解：由露点方程得 由相平衡方程得 混合熵计算公式：?Smix＝k?Ni ln(N/Ni) ＝(R/NA)? ni NA ln(1/xi) ＝－R?ni lnxi 组分i在任意一相中的化学势可以写成： 物质的饱和蒸汽压并非常数，而是随温度升高而增大。 克拉贝龙方程 因为气相的摩尔体积大大地大于液相，可以简化： 于是有 即： （克拉贝龙－克劳修斯方程） 对上式积分，得： 泡点方程： 露点方程： 第四章 分子间的相互作用与溶剂特征 氢键：氢原子在分子中与电负性较大的原子X形成共价键时，还可以吸引另一个电负性较大、且含有孤对电子的原子Y，形成较弱化学结合。 －X－H…….Y 氢键的形成机理：在H—X共价键中，电负性较大的X原子强烈吸引H原子的核外电子云，使H核几乎成为裸露状态。H核（即质子）半径相当小（0.03nm），且无内层电子，与电负性大的Y有较强的静电相互作用，从而形成氢键。 氢键的强弱 氢键(40kJ/mol以下)比化学键弱1－2个数量级；但比范德华力强。 与X和Y原子的电负性有关：X、Y原子的电负性越大，形成的氢键越强； 与X和Y原子的原子半径有关：X、Y原子的原子半径越小，越易接近氢核，形成的氢键越强。 （方向性、饱和性） 电荷转移络合物在分离中的应用：不饱和烃（烯烃、炔烃）的分离 电荷转移络合物形成的条件： 电子给予体分子中要有一个能量较高的已占分子轨道，因而具有相对较低的电离势；电子接受体分子中要有能量足够低的空轨道，因而具有相对高的电子亲和能。 溶解度参数（d）： 在低于正常沸点的温度下，溶剂的摩尔内聚能与它的摩尔蒸发潜能的关系可以近似地用下式表示： 按照Hildebrand规则，溶剂的 可从1大气压下该溶剂的沸点（Tbi）估算 罗氏极性参数： 选择3种模型化合物，分别代表典型的不同相互作用类型 乙醇（ethanol）：代表质子给予体化合物； 二氧六环(dioxane)：代表质子接受体化合物； 硝基甲烷(nitromethane)：代