陶瓷材料实验讲义1.pdfVIP

实验三 陶瓷材料制备工艺实验 一、[实验目的] 了解和掌握在实验室条件下制备功能陶瓷材料的典型工艺和原理，包括配方计算、混料、造粒、成型、 排塑、烧结、金属化加工、物理与电学性能测试等基本过程，本实验以多功能 TiO2 压敏陶瓷的制备和性能 检测为实例。 二、[实验原理] 1.敏感陶瓷的原理 敏感陶瓷材料是某些传感器中的关键材料之一，用于制作敏感元件，它是一类新型多晶半导体功能陶 瓷。敏感陶瓷材料是指当作用于有这些材料制造的原件上的某一个外界条件，如温度、压力、湿度、气氛、 电场、光及射线改变时，能引起该材料某种物理性能的变化，从而能从这种元件上准确迅速的获得某种有 用的信号。按其相应的特性把这些材料分别称作为热敏、压敏、湿敏、光敏、气敏及离子敏感陶瓷。 敏感陶瓷就是通过微量杂质的掺入，控制烧结气氛（化学计量比偏离）及陶瓷的微观结构，可以使传 统绝缘陶瓷半导体化，并使其具备一定的性能。 陶瓷是由晶粒、晶界、气孔组成的多相系统，通过人为掺杂，造成晶粒表面的组分偏离，在晶粒表层 产生固溶、偏析及晶格缺陷；在晶界处产生异质相的析出、杂质的聚集，晶格缺陷及晶格各向异性等。这 些晶粒边界层的组成、结构变化，显著改变了晶界的电性能，从而导致整个陶瓷电气性能的显著变化。 2.压敏陶瓷的原理 压敏半导体陶瓷是指电阻值与外加电压成显著的非线性关系的半导体陶瓷。使用时加上电极后包封即 成为压敏电阻器。制造压敏电阻器的半导体陶瓷材料主要有 SiC、ZnO 、BaTiO 、Fe O 、SnO 、SrTiO 、 3 2 3 2 3 TiO 等。其中 BaTiO 、Fe O 利用的是电极与烧结体界面的非欧姆特性，而 SiC、ZnO 、SrTiO 、TiO 利用 2 3 2 3 3 2 的是晶界的非欧姆特性，目前在高压领域中应用最广、性能最好的是ZnO 压敏陶瓷。 氧化锌压敏电阻器的 I-V 特性曲线（左图）及其示意图（右图） 由于大规模集成电流的广泛使用，对变阻器的要求是更小更薄，具有更多功能和相对较低漏电流。根 据这些新要求和压敏功能与陶瓷显微结构的关系，人们把研究的注意力集中到具有半导体晶界效应的 TiO2 材料方面。 （1）材料的微观结构和设计 电子陶瓷的电阻是由晶粒和晶界的电阻组成的，压敏电阻器是利用电子陶瓷的晶界效应，晶粒的电阻 率要很小。晶界实在陶瓷的烧结过程中，随着晶粒长大，部分添加剂偏析在晶粒之间形成的。 压敏电阻器的阻值是随着外加的电压而变化的，当外加电压低于压敏电压时，材料的晶界势垒高，压 敏电阻表现为高阻状态，这时的电阻主要来源于晶界；当外加电压达到压敏电压时，电阻将随着电压的增 加而急剧下降，这使得晶界势垒将被击穿，其阻值主要由晶粒电阻所决定。考虑到压敏电阻器的这种电阻 变化特性，要求压敏陶瓷的晶界势垒 B 要高，使境界称为一个高阻的晶界层，而晶层界的厚度 t 要窄，即 易发生隧道击穿，并且晶粒的电阻率要很小，有利于压敏陶瓷由高阻状突变为低阻状态。 （2 ）试样的制备与性能 A.添加剂的掺杂 为了降低晶粒的电阻率，就必须使 TiO2 晶粒半导体化。由于TiO2 材料存在有本征缺陷和钛离子填隙， 已经使得TiO2 变成一种弱 n 型半导体。为进一步降低材料的晶粒电阻 掺入高价离子， 如 5 价离子 Nb5+ 、Ta5+和 6 价离子 W6+来替代 Ti4+形成晶格替位，可 以发生如下缺陷 反应：Sb O →2 Sb + 2e′ + O x +1/2O （g ） 2 5 Ti o 2 式中：SbTi——占据钛离子格点位置带有一个正电荷的锑离子； e′——一个电子的电荷； Oox——占据氧个点位置的原子； TiO2 材料中晶粒载流子浓度为：n=[ SbTi] 从理论上说，随着掺杂 Sb O 浓度的增加，载流子浓度不断增加，晶粒的电阻率应当不断下降，实际