氢的光谱和能级.ppt

刚性转子没有拉伸势能，总能量等于动能 ? Schr?dinger方程为 ? 类比原子轨道角动量平方的本征值 仿照此式可写出刚性转子能量公式(转动量子数记作J，并略去E的下标r): 举例1：转动光谱结构 转动光谱的应用 第五章小结 氦能级和光谱 ★基态电子组态、光谱项 ★两套光谱（单态、三重态） L – S 和 j – j 耦合 ★各角动量、光谱项（原子态） ★选择规则 选择规则： L – S 耦合： j – j 耦合： 元素周期表 ★原子的壳层结构（主壳层、支壳层） ◆泡利不相容原理 ◆能量最小原理 ◆原子的基态电子组态 ★确定原子基态的方法 ◆洪特定则 ■泡利不相容原理 同科电子原子态 （4）原子基态 原子序数Z 电子组态 可能存在的原子态 基态 洪特定则 朗德间隔定则 泡利原理 能量最小原理 价电子组态 原子基态 洪特规则 1. 对于给定的电子组态，原子基态必定具有泡利不相容原理所允许的最大S值。 2. 对S确定的状态，在泡利原理允许下，L值越大能量越低。 附加定则： 对于同科电子：若价电子所处的支壳层超过半满，则当J = L + S 时，原子的能量最低；若不到或半满，则当 J = | L – S |时，原子的能量最低。 S=0, 单一态 S=1, 三重态 pd p电子和d电子在LS耦合中形成的能级 P D F 由洪特规则给出碳原子和氧原子基态电子组态（1s22s22p2和1s22s22p4 ）组成的原子态能级次序。 S = 0 1 L=0 1 2 注意：在p态上，填满可以有6个电子（它们角动量之和为零，对总角动量没有贡献），这说明p态上1个电子和5个电子的对角动量贡献是一样的，即同科电子p和p5有相同的态项（ p2和p4 、d2和d8）。 主壳层 名称 K L M N n 1 2 3 4 支壳层 名称 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 8 18 32 3 1 2 碳原子基态电子组态（1s22s22p2）组成的原子态能级次序。 基态 3 1 2 氧原子基态电子组态（1s22s22p4）组成的原子态能级次序。 基态 画图法确定电子组态的基态 电离能变化的解释 1、氢原子的基态电子组态1s,电离能13.6eV;氦原子的基态电子组态1s2，电离能24.59eV. 2、锂原子的基态电子组态1s22s，如果K壳层的两个1s电子的屏蔽是完全的，2s价电子感受到的有效电荷数为1.相应的电离能（-13.6eV）/22=3.4eV.实际上没有完全屏蔽，故电离能大一些，为5.39eV。铍原子的基态电子组态1s22s2，由于核电荷数增加，电离能增大，为9.32eV。 电离能变化的解释 3、硼原子基态电子组态1s22s22p，核电荷数比铍原子增加了1，但2p的电子贯穿效应弱，有效核电荷数小，因而电离能小于铍原子，为8.30eV。之后碳（1s22s22p2）和氮（ 1s22s22p3 ）的电离能对核电荷数增加而增加。 4、氮（ 1s22s22p3 ），自旋平行的电子使能量最低。氧原子（ 1s22s22p4 ）多出一个电子，它的自旋一定和原来的三个电子相反，自旋反平行使能量增加，电离能较小。 氟原子（ 1s22s22p5）和氖原子（ 1s22s22p6）电离能仍依次增加。 原子基态（朗德间隔定则） 朗德间隔定则：在三重态中，一对相邻的能级之间的间隔与两个J值中较大的那个值成正比。 在LS耦合情况下，自旋轨道相互作用引起的附加能量： 具有相同的L、S状态属于同一多重态， 值是相同的，它的值可正可负，同一多重态中相邻能级的间隔 比如 三能级的间隔 朗德（A.Lande）间隔定则 已知某种原子的一个多重态能级有三个能级，相邻的两对能级的间隔的比例是3：5，其能级结构如图，试给出各能级的对应的量子数S，L，J。 J0 J0+1 J0+2 第五章：多电子原子 :泡利原理 第二节 两个电子的耦合 第一节 氦的光谱和能级 第三节 泡利原理 第四节 元素周期表 补充 分子结构与分子光谱 双原子分子光谱 分子结构简介 多原子分子（N个电子，K个原子）薛定谔方程： 非相对论哈密顿算符（不包含自旋-旋轨作用等此作用）： Te Tn Vnn Vne Vee 电子定能 原子核定能 （MaxBorn1882