合金相基本知识固溶体.pptVIP

* 呈现短程有序的固溶体，在低于一定的临界温度TC时，可能转变为长程有序的排列，并在X射线衍射图样上有超结构（或超晶格）线出现。 五、有序固溶体 图18 CuAu和Cu3Au有序固溶体的晶体结构 * 有序化的驱动力： 混合能参量 ?m = ?AB-1/2 (?AA + ?BB) 0， 有序化的阻力是组态熵，升温使它对自由能的贡献（- TS）增加，达到某个临界温度后，紊乱无序的固溶体更加稳定，有序固溶体消失。 有序化的驱动力与阻力 五、有序固溶体 * 图19 Cu-Au系二元合金相图 有序固溶体的合金相图，以fcc为基的Cu-Au系、CuPt系有序固溶体，以bcc为基的Cu-Zn系、Fe-Al系有序固溶体，以hcp为基的Mg-Cd系有序固溶体。 五、有序固溶体 * 有序化的程度叫有序度，有序度有短程和长程之分。长程序不一定完全，其程度可用长程有序度参数（S）来表示，设A, B两种原子在完全有序状态分别占据两种位置?与?， 长程序参数被定义为 S =（Rα-XA) / (1-XA) = (Rβ-XB) / (1-XB) 其中Xa及XB 为A、B两种原子的百分数， Rα表示?位置为A原子所占据的分数， R β为表示β位置为B原子所占的分数。 在完全无序状态Rα= XA， R β= XB，因而 S=0； 在完全有序状态Rα=1， Rβ=1，因而 S=1 在当长程有序接近零时短程有序还可以保持相当的数值，随着有序度的增加，先形成了有序畴（或反向畴），然后再逐渐长大。 有序度 五、有序固溶体 * 有序度与温度的关系 采用统计热力学方法可以推导出长程有序参数?与T的关系： ? = tgh(??/2)=tgh(- ?Z?m/2kT) （1） 令x= ??/2, ? = 2x / ? = (- 2kT/Z ?m) x （2） 在?-x坐标系中，上式为一直线，其斜率为（- 2kT/Z ?m），将x值代入第一个式子，得到 ? = tghx= tgh (- ?Z?m/2kT) （3） （3）式为双曲线正切函数，这一曲线与（2）式不同温度的直线的交点，就是不同温度的长程有序度 五、有序固溶体 * 五、有序固溶体 图20、确定长程有序度?的方法 当x=0，则?=0，这时双曲正切函数曲线的斜率dtanhx/dx=1。要?有大于零的解，则图20中直线和斜率应小于1，即温度超过某一临界温度(Tc)，则?都是零。从公式（2）的直线斜率为1的条件得到Tc= -Z?m/2k，由于?m0，故Tc为正值， ?m的绝对值愈大，则有序固溶体愈稳定，需要较高的温度使它完全无序化，故Tc愈高。 * 有序固溶体的结构和X-射线衍射特征 有序排列的证据在于X-射线衍射图样上有超结构线出现。当A原子平面的散射波和B原子平面的散射波的位相差正好为?时，由于两种原子的散射因子不同，散射波不能互相抵消，就形成了所谓的超结构线。在无序排列的固溶体中，点阵中每个位置上原子的散射振幅相当于两种原子散射因子的平均值，因此，相邻原子平面的散射波完全抵消，没有超结构线出现。 五、有序固溶体 图21 Cu3Au有序相和无序相的X-射线衍射特征 * 有序固溶体的晶体结构特点 图23- FeAl型固溶体的结构 五、有序固溶体 FeAl型有序固溶体 在这种有序固溶体中，A原子占据体心，B原子占据八个角。属于种类型的合金有：CuZn、CuBe、AgZn、AgCd、AuCd、FeAl。 * Fe3Al型有序固溶体 这种固溶体的结构由八个体心立方晶胞对程的大立方体，共含有16个原子。其中12个为A原子，4个为B原子。A原子占据a、c 及 d 三种位置，a位置为大立方体的面心及八个角，共4个原子；c位置为大立方体的体心及棱线中心，共4个原子；d位置为不相邻的4个小立方体的体心，共4个原子。B原子则占据其它4个不相邻小立方体的体心 （b位置），共4个原子。属于这种类型的合金有Fe3Si、Fe3Al、Cu3Au等等。 五、有序固溶体 图24- Fe3Al型固溶体的结构 * 有序固溶体的晶体结构特点 CuAu型有序固溶体 在这种结构中，A原子数=6?(1/2) +1=4；B原子数=4 ?(1/2) +4?(1/4)+8 ? (1/8)=4。这些A原子及B原子交替排列在（001）面，构成层状结构。 Cu3Au型结构 在这种结构中，A原子占据面心，B原子占据八个角。属于这种类型的合金有：Cu3Au、Cu3Pd、Ag3Pt、Au3Mn、Ni3Al、Ni3Si、Ni3Pd、Ni3P