实验二--大气中二氧化硫的测定.docVIP

实验二 大气中二氧化硫的测定（甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法） 目的要求了解大气中二氧化硫的测定原理和方法。 原理气中的二氧化硫被甲醛溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胺（简称PRA）作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅进行比色定量。本法检出下限为0.3μg/10ml（按与吸光度0.01相对应的浓度计）；测定范围为10ml样品溶液中含0.3μg～20μg二氧化硫；若采样体积为20L，可测浓度范围是0.015 mg/m3～1mg/m3。 三采样器流量范围0.1～1L/min；多孔玻板吸收管；25ml具塞比色管；分光光度计。 四试剂本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用石英蒸馏器蒸馏的一次水。 吸收贮备液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液）：称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA-2Na）溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入5.30ml 37％甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。 吸收应用液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。 2mol/L氢氧化钠溶液：称取 8.0g氢氧化钠溶于100ml水中。 0.3％氨磺酸钠溶液：称取0.3g氨磺酸，加入3.0ml2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml。 1mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸（优级纯，ρ20＝1.19g/ml） 86ml，用水稀释至1000 ml。 0.25％PRA溶液贮备液：称取0.125g PRA （C19H18N3Cl·3HCl），用1mol/L盐酸溶解并稀释至 50ml。 4.5mol/L磷酸溶液：量取浓磷酸307ml，用水稀释至1L。 0.025％PRA工作液：吸取0.25％的贮备液 25ml，移入 250ml容量瓶中，用 4.5mol/L磷酸溶液稀释至刻度，放置 24h后使用。此溶液避光密封保存，可使用 9 个月。 二氧化硫标准溶液贮备液：称取0.2g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于200ml新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含有相当于320μg～400μg二氧化硫。溶液需放置2h～3h后标定其准确浓度（标定方法见附注）。按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫升含25μg二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。 二氧化硫标准工作溶液：用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含5μg二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。25℃以下室温条件可保存3d。二氧化硫标准溶液标定方法：吸取20.00ml二氧化硫标准溶液，置于250ml碘量瓶中，加入50ml新煮沸但已冷却的水，20.00ml碘溶液（0.1mol/L）及1ml冰醋酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min后，用0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2ml 5g/L淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。记录滴定所用硫代硫酸钠的体积，平行3次，消耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0.04ml，取其平均值；另吸取3份含EDTA-2Na的空白水溶液20.00ml，用同法进行空白实验。记录空白滴定硫代硫酸钠溶液的体积，平行滴定所消耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0.04ml，取其平均值。二氧化硫标准溶液浓度计算： C = 式中：C——二氧化硫标准溶液浓度，μg/ml； V1——空白滴定所耗硫代硫酸钠标准容溶液的体积，ml； V2——二氧化硫滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； C1——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； 32.02——二氧化硫标准溶液摩尔质量的1/2。五操作步骤（一）采样：用一只内装有8ml吸收液的多孔玻板吸收管安装于气采样器上，以0.5L/min流量，采样30min～60min。将采样体积换算成标准状况下的采样体积V0。 （二）分析 1.标准曲线的绘制：用6支25ml比色管，按表1制备标准系列。 表-1 二氧化硫标准系列管号标准工作液（ml）吸收液（ml）二氧化硫含量（μg）各管中分别加入1.0ml 0.3％氨磺酸钠溶液、0.5ml 2.0mol/L氢氧化钠溶液和 1ml水， 充分混匀后，再加入2.5ml 0.025％ PRA溶液快速射入混合液中，立即盖塞颠倒混匀，放置5min～20min显色。于波长 570nm处，用10mm比色皿，以水为参比，测定各管吸光度。以吸光度值为纵坐标，二氧化硫含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率b。以b的倒数作为样品测定的计算因子Bs（μg/吸光度）。 2.样品测定：采样后，将吸收管中的吸收液移入25ml比色管，用少量吸收液分两次洗涤吸收管，合并洗液于比色管中，使总体积为10ml。将该管与上述各标准系列管同时操作，测得吸光度为A。六计算 式中：C──空气中二氧化硫的浓度，mg/m3；