第3章 分析化学中的误差及数据.ppt

第3章分析化学中的误差与数据处理 [教学目的] 通过本章的教学，使学生掌握分析化学中有关的数据处理方法，学习并掌握标准偏差、变异系数和平均值的置信区间的计算，掌握显著性差异和极端值的取舍的处理方法及其应用，了解误差传递和回归分析法等知识。 [教学重点与难点] 标准偏差、变异系数和平均值的置信区间的计算，显著性差异和极端值的取舍的处理方法。 2.真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值 是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知 的。 3.平均值－Mean value n 次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。 　 　　　　　　　　　　d=x--x 4.中位数（XM）－Median value 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数ＸＭ，当测量值的个数位偶数时，中位数为中间相邻两个测量值的平均值。 它的优点是能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响；缺点是不能充分利用数据，因而不如平均值准确。 5. 偏差 测量值与平均值的差值．用于衡量所得结果的精密度． 单次测定结果的平均偏差： d=1/n∑∣di∣ 单次测定结果的相对平均偏差： d r=d / x ×100% 标准偏差： 相对标准偏差：又称变异系数． 极差：又称全距． R=x max--xmin 3.1.2 准确度与精密度 1. 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 2. 精密度 precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度与精密度的关系： 结论： 3.1.3系统误差与随机误差 1.系统误差 由某种固定的原因造成的，具有重复性、单向性。又称可测误差。 A.方法误差 B.仪器和试剂误差 C.操作误差 D.主观误差 2.随机误差 又称偶然误差。由某些难以控制的且无法避免的偶然因素造成的。 3.过失误差 在分析过程中由于疏忽或差错引起的所谓过失。 系统误差与随机误差的比较： 3.1.4 公差 生产部门对分析结果误差允许的一种限量。 公差范围的确定与很多因素有关: 1. 根据实际情况对分析结果准确度的要求而定。 2. 依试样组成及待测组分含量而不同。 3.1.5 误差的传递 分析结果通常是经过一系列测量步骤之后获得的，其中每一步骤的测量误差都会反映到分析结果中去。 设分析结果Y 由测量值A、B、C 计算获得，测量值的系统误差分别为 A、B、C，标准偏差分别为SA、SB、SC。ki为常数。 1.系统误差的传递 （1）加减法 （2）乘除法 （3）指数关系 （4）对数关系 2. 随机误差的传递 （1）加减法 （2）乘除法 （3）指数关系 （4）对数关系 3. 极值误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.2.1 有效数字 significant figure 实际能测到的数字。在有效数字中, 只有最后一位数是不确定的，可疑的。 有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差。 3.2.2有效数字的修约规则 “四舍六入五成双”规则：当测量值中修约的那个数字等于或小于4时，该数字舍去；等于或大于6时，进位；等于5时（5后面无数据或是0时），如进位后末位数为偶数则进位，舍去后末位数位偶数则舍去。5后面有数时，进位。修约数字时，只允许对原测量值一次修约到所需要的位数，不能分次修约。 3.2.3 运算规则 （2）倍数、分数关系：无限多位有效数字。 （3）pH，pM，lgc，lgK等对数值，有效数字的位数取决于小数部分（尾数）位数，因整数部分代表该数的方次。如 pH=11.20，有效数字的位数为两位。 （4） 9以上数，9.00，9.83，4位有效数字。 2. 加减法 当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，应以