第6章减少和电沉积.ppt

第六章 还原与电积 第一节 概述 还原法的主要应用：①由水溶液中富集金属； ②制取粗金属或某些化工产品； ③制取具有一定化学成分及物理形态的金属粉末； ④进行化学镀； ⑤将溶液净化除杂； ⑥改变某些离子的价态，扩大某些相似元素性质的差 异，相应地提高净化分离过程的效果。;第二节 金属还原剂还原法 2.1基本原理 （1）置换反应的热力学：电化学热力学原理。 （2）置换过程的动力学(内电解，原电池理论) （3）影响置换过程速度的因素：搅拌速度，置换剂的粒度，溶液中其他离子的影响，温度。 （4）置换沉积过程的副反应：金属的氧化溶解反应，氢的析出反应，砷化氢或锑化氢的析出反应。 2.2置换沉积法在提取冶金中的应用 （1）金属提取 （2）溶液净化（以锌粉置换镉为例，影响因素有锌粉质量和用量，搅拌速度，温度，浸出液成分） ;第三节 气体还原剂还原法 3.1高压氢还原 （1）基本原理：金属电极电位应该大于氢电极电位，采取措施：提高金属离子的活度，提高氢的分压。 （2）高压氢还原法在提取冶金中的应用 3.2二氧化硫还原法 （1）基本原理：利用硫+4价可升高和降低的特点，即具有氧化性也具有还原性的特点。而且还原性是主要的，易溶于水。 （2）二氧化硫还原法在有色冶金中的应用 金泥的提取，从铜阳极泥中提金，从含金废料中提金，硒的提取。 ;第四节 有机物还原法 4.1联胺还原法：N2H4得到氮气和电子 4.2甲醛还原法：既有氧化性也有还原性，HCHO被还原得到甲醇和失去电子，被氧化得到碳酸根和得到电子。 4.3草酸还原法：H2C2O4得到CO2和电子。 ;第五节 还原法在新型材料制备中的应用 5.1特种金属粉末的制备：Ni、Co、Cu及贵金属粉末 5.2化学镀 （1）基本原理：表面催化作用 （2）化学镀镍 （3）化学镀铜 （4）化学镀锌。 ;6 硫酸锌溶液的电解沉积 ;6.1 概述; 随着电积过程的不断进行，溶液中的含锌量不断降低，而硫酸含量逐渐增加，当溶液中含锌达45~60 g/l、硫酸135~170 g/l时，则作为废电解液从电解槽中抽出，一部分作为溶剂返回浸出，一部分经冷却后返回电解循环使用。电解一定周期（一般为24h）后，将阴极锌剥下，经熔铸后得到产品锌锭。 按所采用技术条件不同，锌电积有三种方法： ;6.2 锌电积的电极反应 ;6.2.1 阴极反应 ; 从热力学上可以看出，在阴极上析出锌之前，电位较正的氢应先析出。但在实际的电积锌过程中，由极化现象而产生电极反应的超电压（?），加上这个超电压，阴极反应的析出电位应为：; 氢析出超电压与阴极材料、阴极表面状态、电流密度、电解液温度、添加剂及溶液成份等因素有关。当溶液中加有铜、锑、铁、钴等大大降低过电压。;6.2.2 阳极反应 ; 阳极析氧反应的电位包括氧析出的超电位在内的阳极电位，约占整个槽电压的50%。 阳极上放出的氧，消耗于三个方面：; 生成的MnO2，一部分沉于槽底形成阳极泥，一部分附于阳极表面形成比较致密的MnO2薄膜，保护阳极不受腐蚀。;6.3 杂质行为、电锌质量及添加剂 ;宜抽贷檀荤血颧电沼良鞭扛料信托邓飘群娟失叙留瘁煎倚溜本恋差节犊码第6章减少和电沉积第6章减少和电沉积; 杂质的析出速度与析出电位有关。但当溶液杂质浓度低到一定程度时，决定析出速度取决于杂质扩散到阴极表面的速度，即析出速度就等于扩散速度。所以任一离子的析出速度，决定于其极限电流密度。进入阴极锌的杂质量与其浓度成正比，阴极锌中某杂质i的含量为：; 根据电化反应性质和发生地点的不同，可以把各种杂质分为以下几类： ; 根据生产实践总结，铜、钴、镍、砷、锑、锗等造成的“烧板”现象影响析出锌表面状态的情况为： ;（2）在阴、阳极之间进行氧化-还原的杂质离子 主要是Fe2+、Mn2+，它们一般不在阴极析出，不会影响电锌的质量，但能够在阳极氧化为高价Fe3+、MnO2和MnO4-，在阴极又被还原为低价的Fe2+、Mn2+。在阴、阳极之间进行的这种氧化-反应消耗电能，使锌反溶，降低电流效率。;（3）在阳极和阴极上都不放电析出的杂质元素 钾、钠、铝、镁、钙 ; 为了产生高纯度的锌，提高电效、降低电耗，对净化液中及精矿中的杂质含量严格要求在限度以下 。;6.3.2 电锌质量 ; 降低阴极铅含量，提高电锌质量，可采取如下措施：;6.3.3 添加剂 ;捐垃唱碉找剥俘丰牟睁刷瞳阑昼旷蝗伐餐恩白辙锁热妈例箩须下敖添的沥第6章减少和电沉积第6章减少和电沉积;6.3.4 锌电解车间酸雾的防治 ;6.4 电流效率、槽电压及电能消耗 ; 为