第十一节羧酸.pptVIP

硼烷将羧酸还原成醇，酯基不影响。—— 选择性还原剂 6、二元羧酸 的反应 二元羧酸指分子两端都含有羧基的化合物 。 熔点高（都是晶体）；容易溶于水。 原因：增加一个羧基，极性增强，形成氢键能力增强。 （1）具有一元羧酸一般的化学性质 例如：形成酯的反应、酸性等。 -COOH 的吸电子诱导效应，使酸性增强； -COO - 的供电子诱导效应，使酸性减弱。 （2）两个羧基的相互影响，表现出一些特性。 例如：受热分解反应。 1,2- 1,3- 二元羧酸，加热脱羧（-COOH的吸电子作用）。 1,4- 1,5- 二元羧酸，加热脱水。 1,6- 1,7- 二元羧酸，加热脱羧，又脱水。 油脂是动植物体贮存和供给能量的重要物质之一 （油脂、蛋白质、糖）。 高能量食品：油脂 = 蛋白质 + 糖 （等量所释放的能量） 油脂广泛存在于动植物体： 动物的脂肪组织，经熔化可分离出来。 植物的种子、果实，经压榨提取。 例如： 大豆约20℅，花生仁约50℅，核桃仁约60℅。 油脂承担着重要的生理功能：是维生素的良好溶剂，可使内脏 器官免受震动，具有防寒作用。 但过多的脂肪要影响某些内脏器官，例如心脏。 自然界存在的油脂是混合酯，高级脂肪酸是直链的， 碳原子是偶数的。 饱和的脂肪酸：硬脂酸（十八酸）、软脂酸（十六酸） 不饱和的脂肪酸：油酸（9-十八碳烯酸）、亚油酸 （9，12-十八碳二烯酸） 饱和的脂肪酸 不饱和的脂肪酸 硬脂酸 软脂酸 油酸 亚油酸 猪油： 12-18 28-30 41-48 6-7 大豆油： 2-4 6-10 21-29 50-59 油脂高温下的变化，加热高于180 0C ，发生分解，其中： 五、羧酸的来源和制备 天然的油脂水解，得到高级脂肪酸。 肥皂 —— 高级脂肪酸的钠盐。 室温下为固态或半固态 —— 脂肪 （饱和高级脂肪酸的甘油酯） 室温下为液态 —— 油 （不饱和高级脂肪酸或低分子量的脂肪酸 的甘油酯） * 第十一章羧酸 教学要求：掌握羧酸的结构、分类和命名 重点掌握羧酸的化学性质和制备 第十一章 羧 酸 11-1 羧 酸 一、分类、命名和结构 1、分 类、命 名 分类与醛、酮相似；命名与醛相似。例如： C10 , 加“碳”字 2、结 构： 二、物理性质 C≤9 液体， C10 蜡状固体 C1-C3 刺鼻酸味 C4-C9 难闻臭味 沸点：比分子量相近的醇还要高 原因：氢键更牢固，常以二聚体的形式存在。 C1-C3 与水混溶 ，原因： -COOH 是亲水基团 。 可用作润滑剂，原因： 四、化学性质 1、羧基中羟基氢原子反应 （1）酸 性 影响羧酸酸性强弱的因素： （c）氢键、溶剂化效应 溶剂化效应指溶质与溶剂 分子间的作用力，有利于 共轭碱的稳定，酸性增强。 (2) 羟基中氢的反应 2、羧基中羟基的反应 (1)酯的生成 提高产率的措施： (a)增加一种反应物的量；(b)除去产物水（恒沸去水；加脱水剂）。 （A) 酯化反应历程（酰氧键断裂历程 ）： 酸催化； 醇（ROH）是弱的亲核试剂；羧酸分子中羰基活性 不如醛、酮，加酸使羰基碳正电性增强（C=O+H）。 酰氧键断裂历程，一般指羧酸与伯醇或仲醇反应。 影响酯化反应速率的因素： (B) 烷氧键断裂历程（羧酸与叔醇反应）： (c) 酰氧键断裂历程 (单分子历程，即第一步先形成酰基正离子） （2）形成酰卤、酸酐、酰胺的反应 （a）酰卤的形成 低沸点的酰卤用三氯化磷，高沸点的酰卤用五氯化磷。 酰氯是重要的酰基化试剂 。 制备酰氯能不能用HCl ? 羧酸分子中羟基 不如醇羟基活泼 （b）形成酸酐 (c) 形成酰胺 3、脱羧反应 脱羧反应：羧酸失去羧基放出CO2的反应。 (b)洪赛迪克尔（Hunsdiecker）反应： 芳香羧酸、α ，β –不饱和羧酸易脱羧。 4、α-H的卤代反应 羧酸分子中α-H的活性比醛、酮低，卤代反应 在催化剂（ p 、s ）作用下进行。例如： 控制反应条件（如卤素的用量、温度等）， 可得到一取代产物。