工艺纯碱工艺.ppt

水解反应 2NH2COONH4 = NH4HCO3 + 2NH3 生成的氨可继续进行碳酸化过程 CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 碳酸氢盐也存在下述反应 HCO3－ = H+ + CO32－ PH值为8~10.5时主要形成HCO3－ ，碱性更强时主要生成CO32－ 。 析出碳酸氢钠 Na+ + HCO3－ = NaHCO3 (s) 反应到一定时间后，氨基甲酸铵的水解是控制步骤，所以塔中要保持足够的溶液量使反应时间充分。 * 碳酸化度R的定义 当碳酸氢钠全部结晶出来时，CCO2=0，所以此时的碳酸化度为200%。通常生产中保持R=180~190%. 氨盐水碳酸化反应是放热反应，放热量不大，但是要注意冷却才能保证反应正常进行。 钠和氨的利用率取决于前述按相图选择的条件。但实际浓度条件的选择及如何满足气相分压的要求必须有热力学计算，要保证一定产量必须有动力学计算。 游离 已结合 * 氨盐比越大，操作条件越接近P1点，综合原料利率率越高。CO2分压高有利于碳酸化反应，温度低一点有利于结晶。 碳酸化塔的结构如图4.8,流体流向和过程此处不细述。提出下列问题供大家思考：为什么浓度高的CO2(锻烧来)从底部通入，而浓度低的CO2(窑气来)从中部送入？ 图 4.8 * 氨盐水进塔温度约30~50 ℃,塔中部温度升到60 ℃左右，中部不冷却，但下部要冷却，控制塔底温度在30 ℃以下，保证结晶析出。 温度条件中注意碳化塔中部温度高些。其原因是一方面反应本身有一些热量放出，另一方面主要是考虑结晶初期温度高一点对晶粒长大有利，可形成较大晶体以利过滤。同时冷却速度不宜过快，过快可能形成结晶浆，难于过滤分离。 生产中要注意清洗堵塞的结晶及杂质沉淀。往往一塔生产，另一塔清洗。用新鲜氨盐水和稀CO2使结晶生成碳酸盐溶解除去。 * 碳化塔是氨碱法制纯碱的主要设备之一。它是由许多铸铁塔圈组装而成，结构上大致可分上、下两部分：上部为二氧化碳吸收段，下部有一些冷却水箱，用以冷却碳化液以析出晶体。碳酸化塔.jpg * 此处适当添加相关内容，可以不作为重点。 4、碳酸氢钠的煅烧（p156页） * 5、氨的回收（p158页） 氨碱法生产纯碱时，氨是循环利用的。因此要将母液中的氨盐分解以回收氨。此过程称为蒸氨过程。蒸氨过程的主要反应如下： NH4HCO3 = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) NaHCO3 + NH4Cl = NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + NaCl(s) Na2CO3 + 2NH4Cl = 2NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + 2NaCl(s) 后两反应很少，不能有效回收结合氨，还要注入石灰乳产生下列反应： 2NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3(g) + H2O(g) + CaCl2(s) 过滤后重碱母液组成如表4.3,体系简化的NH3－H2O体系平衡如图4.15。 * 蒸氨塔结构如图4.16。蒸氨热源也常用蒸汽，由于蒸氨温度不高，用低压蒸汽就行。蒸氨塔底部保持110-117℃,塔顶约80-85 ℃ 。蒸出的混合气经冷凝除水后再送去吸氨过程。 图 4.16 * 实际操作过程中还应注意以下两部位： (1)加热段与石灰乳蒸馏段连接处 因加热后液体基本无游离氨，平衡氨分压接近零。而下部来的气体氨含量高，所以有部分氨反而要溶于液体中，加热段并不能完全将游离氨除净。 (2)料液入口处 加母液处与逸出的高浓度氨接触， pNH3 p*NH3 因而有部分蒸出的氨溶于母液。所以要注意加料地点，应从塔顶稍下一些部位加入，以使p*NH3 pNH3 。 * 6、石灰石煅烧与制备石灰乳 CO2是由煅烧石灰石得到的 CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 反应简单但工业过程并不容易。 生产上为了保证反应速度，温度比计算的略高，窑内温度范围940~1200°C。温度太高，可能结疤影响生产正常进行，或生成“过烧石灰”也不利。 煅烧石灰石得到的CaO先与水反应生成氢氧化钙 CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq) 实际生产中氢氧化钙是过饱和的，是溶液与未溶解固体的混合物，称为石灰乳。要求石灰乳较稠为好，这样对蒸氨过程有利。但太稠了粘度大，易堵塞管道。 在水中溶解度很低，且随温度升高而降低 * 7、重质纯碱的制造 过滤：分离晶浆中悬浮的固相NaHCO3