06烯烃 共轭二烯烃.pptVIP

第六章 烯烃 共轭二烯烃 * * § 1 分类 命名 6.1.1二烯烃的分类 二烯烃包括链状和环状两类。其中，链状二烯烃又包括累积二烯烃（含有C=C=C结构的二烯烃），孤立二烯烃（分子中两个双键被两个或两个以上的单键隔开的二烯烃），共轭二烯烃（含有C=C-C=C结构的二烯烃）。而环状二烯烃则包括芳香类和非芳香类两种。 三个以上的p轨道肩并肩重叠形成的∏键——共轭。 CH2=CH-CH=CH2 共轭体系可以产生稳定化能。 3个结点（反键轨道） 2个结点 1个重叠（反键轨道） 1个结点 2个重叠（成键轨道） 3个重叠（成键轨道） 共轭二烯烃 CH2=CH-CH=CH2 ∏键与∏键互相平行→大∏键 孤立二烯烃 CH2=CH-CH2-CH=CH2 有两个孤立的∏键 累积二烯烃 CH2=C=CH2 ∏键与∏键互相垂直 6.1.3 共轭式 分子轨道法： 有关共真实的一些规定： 1.共振式能量有高低。 a .未出现正负电荷分离的能量低。 b .若出现正负电荷分离，外层电子达饱和的能量小，负电荷在电负性大的原子上时更稳定。 其中，(2)中间有一个结点，两端电子多一些，中间少一些。 2.共真实可以表征分子能量他。 a . 分子的能量比任意一个经典式的能量均低。 b . 若一个分子存在相同的经典式，则其能量低。 3. 写法 a . → ﹝ ﹞ b .通常用第一层（能量层次）或第二层的经典式共振表示分子。 如果第一层有2个（或以上）的经典式，可以用第一层表示分子式，若第一层只有一个经典式，则需要用到第二层。 第一层 第二层 4.应用 a .可以表示分子的真实结构，并用于判断分子的内能。 b .可用于判断分子的电性特点。 §2 共轭烯烃的性质 6.2.1 常见的共轭体系P-∏共轭， ∏-∏共轭， P- P共轭。 1. P-∏共轭体系 氯乙烯分子的p-?共轭 Cl 原子的p轨道和∏键肩并肩，共轭使C—Cl键有部分双键的性质，从而使C—Cl键难以断开。 烯丙基自由基的p-?共轭 α——H的活性很高。 2.∏-∏共轭体系 eg 丁二烯，苯 3.P- P共轭体系 苯酚共轭后O上的电子云密度减小，氢的正电性增强，表现出弱酸性。 6.2.2共轭体系的反应特征 1. 1.4 加成 2. 1.2 加成 由于炔键对电子的束缚力强，所以结构很不稳定，故和X2加成时，烯烃先发生反应。 3 机理如下： 正电荷最强的位置 4.强调的几点： （1）共轭化，能量降低，产生稳定化能。 (2) 共轭体系可以作为一个整体参与反应，也可以以单个∏键参与反应。具体反应有共振式的特点，中间体的稳定性以及共振式的电荷决定。 2.1.3应用 不进行加成反应，而进行取代反应，这是由共轭导致的。