原子转移自由基聚合合成聚苯乙烯g丙烯酸丁酯.pdfVIP

V o l. 25 N o. 1 华　东　理　工　大　学　学　报　　　　　 199902 Journal of East Ch ina U niversity of Science and T echno logy　　　　　 59 ( ) + 原子转移自由基聚合合成聚 苯乙烯- g- 丙烯酸丁酯 张永明　罗　宁　应圣康 (华东理工大学活性聚合实验室, 上海 200237) 　　提要: 以线型氯甲基化聚苯乙烯( ) 为大分子引发剂, 引发丙烯酸丁酯原子转移自由 PS CH 2C l 基聚合, 合成了聚苯乙烯丙烯酸丁酯接枝共聚物[ ( ) ]。 是由 通过氯甲基化 P S g BA PS CH 2C l PS 反应合成, 链上 的分布是统计均匀。建立了该接枝共聚物的纯化方法, 纯化后接枝共 PS PhCH 2C l 聚物的接枝效率可达96. 5% 。用GPC 跟踪了大分子引发剂在本体中的引发和接枝反应过程。研究 结果表明, 反应速率对单体浓度呈一级动力学特征, 接枝共聚物的相对分子质量随单体转化率线性 增加, 分子量分布变窄, 聚合反应显示出可控特征。 关键词: 氯甲基聚苯乙烯; 丙烯酸丁酯; 原子转移自由基聚合; 接枝共聚物 中图分类号: O 632. 13 [ 1 ] 得到接枝共聚物。本研究采用氯甲基化聚苯乙烯 　　接枝共聚物是一类重要的聚合物 , 比较早的 ( ) 作为大分子引发剂, 在氯化亚铜, ’ 合成方法是将主链聚合物溶解在接枝单体内, 用自 PS CH 2C l [ 2, 3 ] 联二吡啶配合物催化剂的存在下, 引发丙烯酸丁酯 由基引发剂引发接枝 。但得到的是一个既含有主 链均聚物, 又含有接枝单体均聚物的混合物, 接枝率 原子转移自由基聚合形成接枝共聚物。用离子色谱 和接枝效率不高。第二类方法是用大单体和小分子 表征了接枝点数目, 用凝胶渗透色谱表征了聚合物 [ 4 ] 的相对分子质量和分子量分布, 用红外光谱和核磁 单体共聚制备接枝共聚物 , 但这种方法难以得到 支链在主链上分布均匀的接枝共聚物。第三类方法 共振氢谱表征了接枝共聚物的结构, 考察了引发过 ( ) 程和接枝反应动力学。 是用带有特定功能团侧基 接枝点 的线型聚合物作 起始物, 采用离子聚合反应让单体在这些接枝点上 [ 5 ] 反应形成支链得到接枝共聚物 。由于离子聚合需 1　实验部分 要在低温下进行, 给操作带来不少困难。本研究的目 的是希望在简便条件下, 合成出支链在主链上分布 1. 1　实验原料 ( 聚苯乙烯(PS) : 相对分子质量 4 万、0. 7 万, 北 均匀、支链长度较为均一的聚 苯乙烯 丙烯酸丁 g 京燕山石化公司提供。氯