第二节 核外电子排布和元素周期律2.pptVIP

;一、屏蔽效应和钻穿效应 （一）屏蔽效应 1.屏蔽效应 多电子原子中，其他电子对指定电子的排斥作用看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引， 即其他电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，而该电子只受到“有效核电荷”Z*的作用。 ; Z* = Z - ? ? ：屏蔽常数，; 换个角度考虑:将研究电子之外的原子其余部分, 均视为原子核,则将复杂的多原子体系简化为单电子体系: 说明: 相当于内层电子抵消或中和掉部分正电荷, 使被讨论的电子受核的吸引下降, 离核更远, 能量更高, 即为内层电子对外层电子的屏蔽作用. 屏蔽效应越大, 受屏蔽的电子的能量越高, 是电子远离核的作用.;※不同电子所受的屏蔽作用不同. 其大小与角量子数 l 有关: ※ l 大的电子, 受屏蔽大, 能量高; ※ l 小的电子, 受屏蔽小, 能量升高的幅度小. ※ 对于运动状态不同的电子, 或 n 相同, l不 同的原子轨道, 有:;2.屏蔽常数的计算(Slater)规则： (1)分组：按以下次序(1s) ,(2s,2p), (3s,3p),(3d),(4s, 4p),(4d),(4f), (5s, 5p),(5d),(5f) (2)每一小组右边各组的电子对该组电子不产生屏蔽作用。 ;(3) 在(ns,np)同组中，每一个电子屏蔽同 组电子为0.35，而1s组内的电子相互屏蔽 0.30。 (4) 内层(n-1)层中每一个电子对外层 (ns, np）上电子屏蔽为0.85。 (5) 更内层的(n-2)层中每一个电子对外层 (ns, np)上电子屏蔽为1.00。 ; (6) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子 时，同组电子屏蔽为0.35，左边各组电子 屏为1.00。 在计算某原子中某个电子的?值时，可将有关 屏蔽电子对该电子的?值相加而得。 例：计算铝原子中其它电子对一个3P电子的? 值，其Z* =？ 解：按斯来特规则分组 （1S）2（2S，2P）8（ 3S，3P）3 ; ? = 0.35×2 + 0.85 ×8 + 1.00 ×2 = 9.50 Z* = Z – ? = 13–9.50 = 3.5 思考题： 1、 分别计算Sc的一个3S电子和一个3d电子的? 值？ 2、试比较钾原子的最后一个电子填充在3d轨道和4S轨道上的能量。 ;（二）钻穿效应 1.钻穿效应 n 相同，l 不同的轨道，由于电子云径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，而使电子具有不同的能量，这种由于s，p，d，f 轨道径向分布不同而引起的能量效应。（penetrating effect)。 ; 意义: 电子钻入内部, 靠近核的作用(使自身 能量下降) 可以从径向分布函数图加以解释: ;可以看出: l 大的，钻穿效应小, 远离核, 能量升高。 l 大的, 屏蔽效应大, 远离核, 能量升高。 相反: l 小的，钻穿效应大, 靠近核, 能量下降。 l小的, 屏蔽效应小, 靠近核, 能量下降. 亦即: n 相同, l小的电子, 在离核近处, 有小的 ; 几率峰出现, 相当于电子靠近核, 受核作用强, 同时回避了内层电子的屏蔽作用, 自身能量下降. 这种效应称为钻穿效应。 可以用钻穿效应解释能级分裂, 即同一 能级组(n 相同), l 大的电子能量高, l 小的电子可以钻入内部, 自身能量降低, 产生能级分裂。总之, 屏蔽效应使电子的能量上升, 钻穿效应使电子能降低。 ; 入内部, 自身能量降低, 产生能级分裂。总之, 屏蔽效应使电子的能量上升, 钻穿效应使电子能降低。 ※对于多电子原子体系, 能量高低由什么因素决定?由 n 和 l 同时决定: ※ l 相同, n 大的能量高, 即 E2s E3s E4s, 因为依次受屏蔽作用增大, Z* 依次下降, 所以能量依次升高。 ;※ n 相同, l 大的能量高, E3s E3p E3d, 因为依次受屏蔽作用增大, 自身钻穿作用依次减小, 均使能量升高。 ※ n 和 l 均不同, 则 n+0.7l 大的,能量高(北大徐光宪先生提出的). 如: 　4s 　　　　　　　　　　3d　4 + 0.7 X 0 = 4 　　　3 + 0.7 X 2 = 4.4 ; 所以, E3d E4s 此种现象在 21 号元素 Sc 的左右发生, 称为能级交错(外层轨道的能量反而比内层轨道能量低的现象) 可用径向分布图解释:  ; 2.能级交错： 钻穿越深的电子对其他电子的屏蔽越大