光化学烟雾程序.ppt

* * 主要来源：天然源 2NO3-+4H2 + 2H+→ N2O + 5H2O 人为来源 :燃料燃烧、含氮化肥 N2O 温室气体之一 * 天然源： 大气中的 NOx 主要来自天然过程生物源及闪电 人为源： 燃料的燃烧 、化工生产过程 ，其中以工业窑炉、氮肥生产和汽车排放的 NOx 量最多。 去除：大气中的 NOx 最终转化为硝酸和硝酸盐颗粒，并通过湿沉降和干沉降过程从大气中去除。因此，大气中的光化学烟雾与酸雨之间存在密切的关系。 NOx是导致大气光化学污染的重要污染物质。 1、NOx * 燃料燃烧过程中NOx的形成机理 O2→ O + O （极快） O + N2→ N + NO （极快） N + O2→ NO + O（极快） N + OH → NO + H（极快） 2NO + O2→2NO2（慢） 燃烧过程中空气中的N2在高温（2100℃）条件下氧化生成NOx * 1、NO的氧化 1）与O3 的反应： NO + O3→ NO2 + O2 NO能够迅速地与O3反应，所以在同一气团中，NO与O3不能以显著的浓度同时共存。NO浓度降到最低值之前，O3不可能积累，所以该反应可控制O3浓度的峰值。 （二）、氮氧化物（NOX）的转化 * RH + HO·→R·+ H2O R·+ O2 → RO2· NO + RO2·→ NO2 + RO· RO·+ O2 → R’CHO + HO2· NO + HO2·→ NO2 + HO· 研究HO·与烃反应的意义： ①一个烃与HO·反应的循环链中，有两个NO被氧化成NO2,同时HO·得到复原； ②该反应速度快，能与O3氧化反应竞争，从而导致O3积累。 2）与RO2·的反应： * HO·+ NO → HNO2 （易光解） RO·+ NO → RONO（易光解） 3）直接与OH· 和RO·的反应： * NO2的光解在大气环境（污染）化学中占有很重要的地位，它可以引发大气中生成臭氧的反应。 NO2 + h? ? NO + O· O· + O2 + M ? O3 + M O3 + NO ? NO2 + O2 1）NO、NO2、O3之间存在的化学循环是大气光化学过程的基础。 2）当大气中NO与NO2和阳光同时存在时，O3就作为NO2光分解的产物而生成。 3）据称这是大气中唯一已知O3的人为来源。 2、NO2的转化 * 1）与HO·反应： NO2 + HO·→ HNO3(g) ①该反应是大气中气态HNO3的主要来源，同时也对酸雨酸雾的形成起着重要作用。 ②因为HO·浓度白天高于夜间，所以该反应在白天会有效进行。 ③所产生的HNO3在大气中光解很慢（HO·来源是HNO2光解而不是HNO3的又一原因），沉降是它在大气中的主要去除途径。 * 2）与O3反应： NO2 + O3→ NO3 + O2 (大气中NO3的主要来源) NO3 + NO2 + M ≒ N2O5 NO3极易光解： NO3 + hν→ NO + O2 NO3 + hν→ NO2 + O· 若NO浓度高时，会伴随如下反应发生： NO + O3→ NO2 + O2 NO + NO3→ 2NO2 。 * 三、碳氢化合物（CHX）的转化 大气中以气态形式存在的CHX主要是碳原子数为1-10的可挥发性烃类，它们是参加光化学烟雾的主要参与者，其他CHX大部分以气溶胶形式存在于大气中。 * 烷烃在大气中的光化学反应主要是与HO·和O·发生氢摘除反应。 RH + HO·→ R·+ H2O ① RH + O·→ R·+ HO