然产物化学 第1章 萜类物质.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ②与硝基苯肼加成 含羰基的萜类可与对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼在磷酸中发生加成反应，生成对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼的加成物（沉淀）。 * ③与吉拉德试剂加成 吉拉德（Girard）试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的有Girard T和Girard P，结构如下： * ③与吉拉德试剂加成 * 2.氧化反应 用途——测定分子中双键的位置；萜类醛酮的合成。 常用的氧化剂有： 臭氧、铬酐（三氧化铬）、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。 * 臭氧的氧化反应： * 铬酐的氧化反应——薄荷醇氧化成薄荷酮 * 3.脱氢反应 脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实现脱氢。 * * 4.分子重排 萜类，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。 目前工业上由α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwein重排再氧化制得。 * （三）萜类化合物的生理活性 1、抗生育活性 芫花酯甲、芫花酯乙均为引产药。 2、抗白血病、抗肿瘤活性 雷公藤内酯、雷公藤羟内酯、鸦胆丁等。 3、驱蛔虫和杀虫活性 驱蛔素、川楝素、土木香内酯等。 4、抗疟活性 青蒿素、鹰爪甲素。 5、神经系统作用 马桑内酯类化合物（治疗神经分裂症）。 6、抗菌痢和抗钩端螺旋体活性 穿心莲内酯、穿心莲新苷、12-去氧穿心莲内酯。 7、抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能 芍药苷。 * 8、泻下作用 栀子苷、京尼平苷。 9、促进肝细胞再生活性 齐墩果酸 10、防治肝硬化、肝炎的活性 葫芦素B、E 11、抗阿巴原虫活性 鸦胆子苷，鸦胆子苦素A~G及鸦胆子苦内酯等。 12、降血压活性 闹羊花毒素III 13、降血脂、血清、总胆固醇活性 如泽泻萜醇A 14、抗菌消炎活性 如雪胆甲素、雪胆乙素。 15、降低转氨酶活力 如山芝麻酸甲酯。 * 16、毒鱼活性 如二萜醛。 17、昆虫拒食活性。 18、可作甜味剂 甜菜素（滕氏甜味内酯）具有600?800倍蔗糖甜度, 罗汉果甜素V的0.02%水溶液为蔗糖甜度的约250倍，可作甜味剂。 19、昆虫保幼激素 如天蚕蛾保幼激素，防治害虫。 20、昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质 倍半萜丙二烯酮对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。 * 单萜化合物通常存在于唇形科、樟科、芸香科、桃金娘科、木兰科、松平科等。单萜类含氧衍生物沸点200-230 ℃，大多数是植物挥发油中沸点在140-180℃部分的主要成分。 * 一、链状单萜 罗勒烯：链状萜烯类，吴茱萸，祛痰镇咳 香茅醇I：含氧链状单萜，沸点99 ℃，九里香，驱虫，香料 柠檬醛：含氧链状单萜，沸点229 ℃，百合科大蒜，杀、驱虫，抑、杀真菌和防腐。 香茅醇II：含氧链状单萜，沸点222 ℃，柠檬油、香茅油、香叶油等，抑制金黄色葡萄球菌和伤寒杆菌。 * 二、单环单萜类 柠烯：左旋体沸点177.6-177.8 ℃，白皮松的松针油和松节油，右旋体沸点71 ℃，柠檬、柑橘、佛手、黄花杜鹃油，祛痰镇咳，生产香料、合成橡胶 薄荷醇：自然界只存在左旋，沸点212℃，薄荷油，清凉剂、驱风剂、防腐剂 * 三、双环单萜类 α-松节烯（β-松节烯）：沸点155-156 ℃（ 164℃ ），柠檬、百里香、茴香、薄荷、橙花等挥发油中，局部止痛作用。 樟脑：右旋体沸点179℃，外消旋体沸点178℃，樟树挥发油，兴奋剂、增加微血管循环。 龙脑：左旋体存在于艾纳香和野菊花的花蕾挥发油中，右旋体存在于龙脑香树树干空洞内的渗出物中，发汗、镇痉、止痛，人丹、冰硼散的主要成分。 * 属双环单萜，蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物，含取代环戊烷环烯醚萜和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜两种基本碳架。 大多为白色结晶体或粉末；味苦，多具有旋光 性；苷类易溶于H2O、甲醇；可溶于乙醇、丙酮、 正丁醇等溶剂；难溶于氯仿、乙醚、苯等。 * 一、环烯醚萜苷类 栀子苷：熔点64-65℃，茜草科植物栀子的果实、叶和叶 柄，大花栀子的果实和叶中，促进植物根的生长，烟油抑制 剂的原料。 京尼平苷：熔点161-163℃，山栀子的主要成分，清热泻 火、泻下、利胆作用。 二、4-去甲环烯醚萜苷类 梓醇：熔点203-205℃，玄参科植物地黄中降血糖的主 要成分，利尿和迟发性的缓下功能。 三、裂环环烯醚萜苷类 当药苦苷：