第4章 化学动力学基础 习题和全解答.docVIP

第四章 化学动力学基础 某基元反应A+2B2P，试分别用各种物质随时间的变化率表示反应的速率方程式。 解: 对反应A—→P，当反应物反应掉所需时间是它反应掉所需时间的3倍，该反应是几级反应？请用计算式说明。 解： 设为a初始浓度，x为t时刻的产物浓度 对于零级反应 对于一级反应 对于二级反应 或者：先假设此反应为二级反应，则有： 答：该反应是二级反应。 试证明一级反应的转化率分别达50%、75%和87.5%，所需时间分别是、2、3。 证：设为y转化率 对于一级反应 当y=50%时 当y=75%时 当y=87.5%时 证毕。 若某一反应进行完全所需时间是有限的，且等于co/k（co）即，所以该反应是零级反应。 某总反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k = k2（k1/2k4）1/2 （1） （2） 即 反应CH3CHO = CH4 + CO其Ea值为190 kJ mol-1，设加入I2（g）Ea降为136 kJ mol-1，设加入催化剂前后指数前因子A值保持不变，则在773K时，加入I2（g）k(是原来k值的多少倍？（即求k(/k值）。 解： 答：在773K时，加入I2（g）k(是原来k值的4457.8倍。 根据范霍夫规则， = 2~4，在289~308K，服从此规则的化学反应之活化能Ea的范围为多少？ 解：设289和308K时的反应速率分别为k1和k2 ∵2≤≤4 ≤Ea≤ ∴ 52.89kJ≤Ea≤105.79kJ 答：化学反应之活化能Ea的范围是52.89kJ～105.79kJ。 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为：rc = kc[A]n和rp = kp，试求和kc与kp之间的关系，设气体为理想气体。 证：气相反应aA→p的速率表示式分别用浓度和压力表示时为 （1） （2） 若将所有气体看作理想气体时有 （3） （4） 将（3）（4）式代入（1）式 证毕。 或者： 基元反应，2A（g）+B（g）＝＝E（g）,将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是多少？ 解：基元反应，2A（g）+B（g）＝＝E（g）的反应速率 r0=kc（a）2 c（B） 起始速率 消耗一半时的反应速率 答：反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是1/8。 设反应的半衰期为，反应3/4衰期为，试证明：对于一级反应 = 2 ；对于二级反应 = 3 ，并讨论反应掉99%所需时间与 之比又为多少。 证： 对于一级反应 反应掉99%所需时间 对于二级反应 证毕。 基元反应AP的半衰期为69.3s，要使80% 的A反应生成P所需的时间是多少？ 答：所需的时间是某反应的反应物消耗掉1/2所需的时间是10min，反应物消耗掉7/8 所需的时间是30min，则该反应是几级。 或者： 或者先假设是一级反应：第一次反应物消耗掉1/2所需的时间是10min反应物消耗掉1/2所需的时间是10min反应物消耗掉1/2所需的时间是10min该反应是级。298K及308K时的速率系数分别为3.19×10-4 s-1和 9.86×10-4 s-1。试根据阿伦尼乌斯定律计算该反应的活化能和指前系数。 解：已知 T1=298K T2=308K k1=3.19×10-4 s-1 k2=9.86×10-4 s-1 根据 Ea=86.14kJ mol-1 又根据 答：该反应的活化能为86.14kJ mol-1，指前系数为4.01×1011s-1。 乙烯转化反应C2H4 —→ C2H2 + H2 为一级反应。在1073K时，要使50%的乙烯分解，需要10。已知该反应的活化能Ea = 250.6 kJ mol30min内有75%的乙烯转化，反应温度应控制在多少？1073K 求T2 一级反应