核磁共振波谱程序.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、核磁共振碳谱的解析 1、区分谱图中的溶剂峰和杂质峰 ； 2、分析化合物结构的对称性 ； 3、按化学位移值分区确定碳原子类型 ； 饱和碳原子区（δ100） ； 不饱和碳原子区（δ90~160） ； 羰基或叠烯区（δ150）。 4、碳原子级数的确定 ； 5、对碳谱中各谱线进行归属 。 例：未知物的分子式为C6H12O2，13C NMR质子偏共振去偶谱和宽带质子去偶谱图如下图，求其结构。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3）各向异性效应 化合物中非球形对称的电子云，如π电子系统，对邻近质子会附加一个各向异性的磁场 。 屏蔽作用：附加磁场与外磁场B0方向相反，作用 区域用“+”表示； 去屏蔽作用：附加磁场与外磁场B0方向相同，作 用区域用“-”表示。 芳烃δ≈7.3；双键δ≈9~10；三键δ≈2~3； 单键≈0.5 4）范德华效应 当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力作用，电子云相互排斥，导致原子核周围的电子云密度降低，屏蔽减小，谱线向低场方向移动。 5）氢键的影响 由两个电负性基团靠近形成氢键的质子，它们分别通过共价键和氢键产生吸电子诱导作用，造成较大的去屏蔽效应，使共振发生在低场。 氢键形成对质子化学位移的影响规律大致如下： 第一，氢键缔合是一个放热过程，温度升高不利于氢键形成。 第二，在非极性溶剂中，浓度越稀，越不利于形成氢键。 6）溶剂效应 主要是因溶剂的各向异性效应或溶剂与溶质之间形成氢键而产生的。 7）交换反应 当一个分子有两种或两种以上的形式，且各种形式的转换速度不同时，会影响谱峰位置和形状。 2、各类1H的化学位移 1）各类基团中质子化学位移的范围 烯醇 醛 羧酸 芳香烃 XCHn CCHn 烯烃 炔烃 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 有机物中各类质子的化学位移分布范围（n为1~3，X为杂原子） 2）1H化学位移的数据表和经验公式 烷烃和取代烷烃中1H的化学位移 Shoolery公式： （0.23——CH4的δ值；Σσ为各取代基团的屏蔽常数之和，定值） Shoolery公式最适合于计算X-CH2-Y的化学位移， 对于CH3可以看作是H-CH2-X。 烯氢的化学位移值 双键碳原子上的质子化学位移值： （5.28——乙烯质子的δ值，ΣS是乙烯基上各取代基R同、R顺和R反对烯氢化学位移影响之和 ） 苯环上质子的化学位移值 （7.26——没有取代的苯环上质子的δ值，ΣZi是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之和 ） 活泼氢的化学位移 活泼氢是指与氧、氮及硫原子直接相连的氢。 用重水交换法可鉴别出活泼氢的吸收峰。 二、耦合作用的一般规则和一级谱图 1、核的等价性 1）化学等价——如果分子中有两个相同的原子或基团处于相同的化学环境时，称它们是化学等价。化学等价的核具有相同的化学位移值。 如果两个基团可通过二重旋转轴互换， 则它们在任何溶剂中都是化学等价的。 因单键的自由旋转，甲基上的三个氢或饱和碳原子上三个相同基团都是化学等价的。 2）磁等价 如果两个原子核不仅化学位移相同（即化学等价），而且还以相同的耦合常数与分子中的其他核耦合，则这两个原子核就是磁等价的。 2、耦合作用的一般规律 一组磁等价的核如果与另外n个磁等价的核相邻时，这一组核的谱峰将被裂分为2nI+1个峰，I为自旋量子数。 （“n+1”规律） 如果某组核既与一组n个磁等价的核耦合，又与另一组m个磁等价的核耦合，且两种耦合常数不同，则裂分峰数目为（n+1）(m+1)。 因耦合而产生的多重峰相对强度可用二项式（a+b）n展开的系数表示，n：磁等价核的个数。 裂分峰组的中心位置是该组磁核的化学位移值。裂分峰之间的裂距反映耦合常数J的大小。 磁等价的核相互之间也有耦合作用，但没有谱峰裂分的现象。