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烯类高聚物胶粘剂 烯类高聚物胶粘剂是以烯类高聚物作为 粘料的一大类胶粘剂。因烯类高聚物的 种类不同,该类胶粘剂有很多品种。 第一节 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂 最低成膜温度(MFT): 是指能使乳液形成连续透明薄膜的最低温度。 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂是以乙酸乙烯酯(VAc) 作为单体在分散介质中经乳液聚合而制得的,俗称白胶 或乳白胶。 聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年,于1937年在德 国实现工业化生产,特别是法本公司的W. Starck和 Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙 酸乙烯酯乳液聚合的方法,大大推动了PVAc乳液工业 的进展。 PVAc乳液胶粘剂是水基胶粘剂,无污染,不燃 烧,性能又优于动物胶,开始代替动物胶。 优点: (1)对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷 等有很强的粘合力; (2)能够室温固化,干燥速度快; (3)胶膜无色透明,不污染被粘物; (4)不燃烧,不污染环境,安全无害; (5)单组分,使用方便,清洗容易,贮存期较长, 可达1年以上。 缺点: (1)耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性, 但对温水的抵抗性极差;易吸湿,在湿度为65%的空 气中吸湿率为胶重的1.3%,而在湿度为96%的空气中 吸湿率则为3.5%。 (2)具有热塑性,耐热性差。 一、原料 聚乙酸乙烯酯乳液合成时,除了单体乙酸乙烯酯 外,还需要分散介质、引发剂、乳化剂、保护胶体、 增塑剂、冻融稳定剂以及各种调节剂等。 (一)乙酸乙烯酯(亦称醋酸乙烯酯) 乙酸乙烯酯为无色可燃液体,具有甜的醚香,微 溶于水,它在水中的溶解度28℃时为2.5%,而且容易 水解。 乙酸乙烯酯蒸气有毒,对中枢神经系统有伤害作 用,同时刺激粘膜并引起流泪。当有少量氧化物存在 时,乙酸乙烯酯即可聚合。 (二) 分散介质 在乳液聚合过程中应用最多的分散介质是水。水便 宜易得,没有任何危险。 用水作分散介质,放热反应易于控制,有利于制 得均匀的高分子量产物。 (三) 引发剂 常用过氧化物作引发剂。用得较多的是过硫酸钾、 过硫酸铵,也有用过氧化氢的。用量为单体重量的0.1~ 1%。过硫酸钾和过硫酸铵的引发性能非常相似,但由于 室温下过硫酸钾在水的溶解度为2%,而过硫酸铵在水中 的溶解度可达20%以上,所以工业生产用过硫酸铵更为 方便。 (四) 乳化剂 是由亲水的极性基团和疏水(亲油)的非极性基团 构成 ,它可使互不相溶的油(单体)—水,转变为相当 稳定、难以分层的乳液。 常用的乳化剂有OP-10、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸 钠、油酸钠等。 阴离子型乳化剂可用磺化动物脂,磺化植物油、烷基 磺酸盐(如十二烷基磺酸钠)。 (五)保护胶体 保护胶体在粘性的聚合物表面形成保护层,以防 凝聚。常用的保护胶体有聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲 基纤维素、聚丙烯酸钠等。 乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇作为保护胶体 . (六) 缓冲剂 用以保持反应介质的pH值。聚合时如pH太低引发速 度太慢,介质的pH越高,引发剂分解的越快,形成的活 性中心越多,聚合速率就越快,故可通过缓冲剂来控制 聚合速度。常用碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐。用量为单体 重量的0.3~5%。 (七) 增塑剂 聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃。添加增塑剂的 目的是使聚乙酸乙烯酯在较低温度时有良好的成膜性和 粘接力。常用的有酯类,特别是邻苯二甲酸烷基酯类如 邻苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。 (八)填料 目的:降低成本,提高固含量,提高粘度,降低渗透 率,改善填充性能。 分为有机及无机两种。 有机填料:用量一般低于5%~10%; 无机填料:用量可高至50%。 常用填料的物理性质 冻融稳定剂 防腐剂 消泡剂 二 影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素 (一)乳化剂的影响 乳化剂是一种表面活性剂,在乳液聚合过程中能 降低单体和水的表面张力,并增加单体在水中的溶解 度,形成胶束和乳化的单体液滴。乳化剂的选择对乳 液的稳定性和质量有很大的影响,乳化剂用量太少乳 液的稳定性差,而用量太大耐水性则差。 当单体用量、温度、引发剂等条件固定时,乳化 剂用量增加,乳胶粒数目也就越多,乳胶粒粒径也 就越小,这样,就可提高聚合反应速度,有利于得 到颗粒度较细、稳定性好的乳液。但若用量太多, 也会降低乳液的耐水性。 聚乙烯醇:是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳 化剂,由于对乳液的质量要求不同,聚乙烯醇的规格 和用量也有所不同。 聚乙烯醇的规格主要是按聚合度和乙酰基含量的 不同来划分。 用聚合度
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