3实验部分-检验检疫标准管理信息系统.DOC

木材及木制品中有机锡 编制说明 1. 制标任务来源 本标准系国家质检总局20年标准制修订项目计划 2. 制标的意义与目的 作为森林资源的主要产品，木材已成为一种对生态环境友好、资源可再生、从而实现可持续利用的生态环境材料。木材在外界条件的作用下，会发生变质败坏，从而导致使用性能的下降，即木材劣化（表1），因此必须对木材进行防腐处理。由于我国的森林资源匮乏，以防腐木材延长木制品使用期限、提供使用性能，是对木材资源的有效利用，也是缓解森林资源不足的重要手段之一。 表1. 木材劣化原因分析 木材劣化种类 劣化现象 劣化原因 抵抗劣化的性质 微生物劣化 腐朽、霉变 腐朽菌、霉菌 耐腐性 昆虫劣化 虫害、蚁害 昆虫、白蚁 抗虫蚁性 海生动物劣化 钻孔 海生动物 耐蛀蚀性 燃烧劣化 火灾 热量 耐火、耐燃、耐热性 吸水、吸湿劣化 尺寸变化 水、湿度 耐水性、耐湿性、尺寸稳定性 气候劣化 风化 阳光、雨雪等 耐候性 干燥劣化 开裂（表面裂、内裂等） 应力 耐裂性 化学劣化 污染、变色 化学试剂（酸、碱、金属等） 耐化学腐蚀性 机械劣化 变形、疲劳龟裂等 载荷、重复载荷、振动、磨耗 耐磨性、耐疲劳性 其他 射线等 有机锡防腐剂属于有机溶剂防腐剂，是60年代发展起来的新型木材防腐剂，1959年首先在英国使用，它不仅能预防真菌和昆虫对木材的危害，而且抵抗海生钻孔动物的效果也很好，其中防腐防虫效果最好、使用广泛的是三丁基氧化锡（TBTO）和三丁基醋酸锡（TBTA）。与其它防腐剂相比，有机锡对败坏木材生物的毒杀能力更强，如比煤杂酚油大几百倍，比五氯苯酚大20倍，且毒效期长，所以实际上对人体接触、生态环境的毒性更小，但木材却不发生腐蚀，浓度为0.3%~2.0%的有机锡-煤油溶液即可成为有效的木材防腐剂。有机溶剂防腐剂中不含水分，最大优点时在处理过程中不影响木材的含水率和尺寸，可以直接处理各种形状的终端木材产品，而无需二次加工，因此大多用于尺寸要求比较严格的关键部位。 有机锡化合物具有高度或中毒毒性，环境中极低含量的有机锡即能对生物产生毒性影响。有机锡化合物具有脂溶性，易进入生物体，并通过食物链、直接接触等方式进入人体，对人体神经系统、胆管、肝脏、皮肤和内分泌系统均有毒害和影响。目前有机锡化合物污染己引起世界普遍关注，许多国家制订了相关法规限制其使用。欧盟的“危险品指令”明确规定，凡含有有机锡化合物的产品必须根据其浓度范围以标签注明——浓度大于或等于0.25%但小于1%时（以锡的浓度计），标明“有害”；大于或等于1%时，标明“有毒”。三丁基锡和三苯基锡是欧盟近期关注并准备实施“RoHS”指令的环境管理物质，主要管理对象为涂料、墨水、防腐剂、防锈剂等。欧洲化学品管理署（ECHA）已正式将三丁基氧化锡列为15种高度关注物质（SVHC）之一，纳入授权使用的候选物质清单，用途主要为木材防腐剂，如果产品中含有该物质，并且含量超过0.1％，则产品供应商需要向客户和消费者提供产品的安全使用信息。此外，从2011年6月1日起，生产商和进口商在某些情况下，有责任向欧洲化学品管理局（ECHA）进行通报。联合国粮农组织和世界卫生组织规定，三丁基锡的人体每日可容忍吸收量（TDI）为0.5μg /kg(bw(d。 木材及木制品中有机锡检测方面的研究相对较少，特别是在国内，使用不，因此相关研究报道也很少见。目前，国外针对有机锡防腐剂发布了一些检测标准，如《BS5666-7: 1991 木材防腐剂及防腐木材 第7部分 丁基锡氧化物防腐剂的定量分析：总锡测定》、《DD257-2: 2003 木材防腐剂及防腐木材检测方法 第2部分 丁基锡氧化物防腐剂溶液及防腐木材定量分析：一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡测定》、《JIS K 1571: 2004 木材保存剂的性能试验方法及其性能基准》，其中主要是采用灰化或回流萃取的方式提取木材中的总锡或丁基锡，然后以极谱法、薄层色谱法、原子吸收光谱法、比色法等方式定量测定更准确度更高、检出限更低的本研究经过大量实验，木材木制品中有机提取，超声提取气相色谱-质谱方法简单度高重现性好，实际检测。 实验部分 .1 仪器与装置 气相色谱-质谱联用仪，7890A-5975C（带EI源），7683自动进样器，化学工作站，NIST质谱谱库，美国安捷伦科技公司。配备DB-5非极性色谱柱。 重型切割式研磨仪，SM2000，RETSCH公司。 液氮冷冻研磨机，SPEX-6870，美国TKI公司。 超声波可控清洗器，KQ2200B，80W，昆山市超声仪器有限公司。 电子天平，XS205，METTLER TOLEDO公司。 真空旋转蒸发仪，V700，BUCHI公司。 酸度计，PH510，EUTECH公司。 纯水仪，Milli-Q，MilliP