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N23Cu3H2O氨可以被HNO2氧化NH3HNO2
磷酸中心原子和氧之间的键能大 Si-O P-O S-O Cl-O 809.6 596.6 521.7 272 相关的键能数据( kJ?mol-1 ) P-O 的键能大于 S-O,远 大于 Cl-O 键,故磷酸的 P-O 键不易断。 Si-O P-O S-O Cl-O 809.6 596.6 521.7 272 H2SiO3 的氧化性应该如 何呢? 两种因素均导致磷酸的氧 化性弱。 不强。 中心原子氧化数 键能 ④ 络合性 磷酸根具有很强的配位能 力,能与许多金属离子形成可 溶性配位化合物。 FePO4 是黄色沉淀 Fe3+ + PO43- —— FePO4 但 H3PO4 过量时,将生 成配位化合物溶解 FePO4 + PO43- —— Fe PO4 23- ( ) 我们称 PO43- 为 Fe3+ 的掩蔽 剂。 分析化学中,若 Fe3+ 的存在 影响对于其他元素的分析时,可以 加 PO43- 将 Fe3+ 络合掉。 H3PO4 受强热时,分子间脱水 发生缩合反应 ⑤ 缩合性 生成焦磷酸 H4P2O7 H4P2O7 焦磷酸也叫一缩二 磷酸,为四元中强酸。 K1 = 1.2 ? 10-1 K2 = 7.9 ? 10-3 K3 = 2.0 ? 10-7 K4 = 4.5 ? 10-10 三聚磷酸称为二缩三磷酸。 多磷酸中还有三磷酸,其 分子式为 H5 P3O10。 链 n 聚多磷酸的通式 H P O n n+2 3n+1 - 4 H2O HPO3 4 ( ) 环四聚磷酸称为四偏磷酸 环四聚磷酸 环三聚 磷酸 HPO3 3 ( ) CaCl2 0.34 浓 H2SO4 0.003 KOH 0.002 P4O10 0.00001 干燥剂 含水量 /(g?m-3) P4O10 + 2 H2SO4 —— 2 SO3 + 4 HPO3 P4O10 是强脱水剂,它可以使 H2SO4 脱水 2. 亚磷酸和次磷酸 (1) 分子结构 次磷酸 H3PO2 和亚磷酸 H3PO3 分别为磷的 + 1 和 + 3 氧化态的含氧酸。 亚磷酸 H3PO3(III) 亚磷酸 H3PO3 分子中的 P 采取 sp3 杂化 三条单电子的杂化轨道与 H 及 两个 OH 结合,形成 3 个 ? 键。 sp3 不等性杂化 有对电子的杂化轨道与端基氧形 成 一个配位键、两个 d - p ? 配键 。 sp3 不等性杂化 次磷酸 H3PO2(I) 次磷酸 H3PO2 分子中 P 同样采取 sp3 杂化 三条单电子的杂化轨道与两个 H 及一个 OH 结合,形成 3 个 ? 键。 sp3 不等性杂化 有对电子的杂化轨道与端基氧形 成一个配位键、两个 d - p ? 配键。 sp3 不等性杂化 H3PO2 无色固体,有毒, 易吸水潮解。 (2) 性 质 H3PO3 为无色固体,熔 点 74.4℃,100 g 水中可溶解 82 g。 ① 酸 性 H3PO3 —— H+ + H2PO3- K1 = 3.7 ? 10-2 亚磷酸分子中有两个羟基, 是二元中强酸。 H3PO2 —— H+ + H2PO2-
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