凹凸棒石黏土催化裂解生物质焦油 biomass tar catalytic cracking use palygorskite as catalys.pdfVIP

第31卷第9期 太阳能学报 v01．31．No．9 2010年9月 ACTAENERCIAESOLARISSINICA sw．，2010 凹凸棒石黏土催化裂解生物质焦油 石 莹1，陈天虎1，张先龙2，刘海波1，李金虎1，施培超1 (1．合肥工业大学资源与环境工程学院，合肥230009；2．合肥工业大学化工学院，合肥230009) 摘要：以凹凸棒石黏土作为天然催化剂催化裂解生物质气化焦油，在固定床反应器中，考察催化剂用量、粒径、 煅烧温度、气相滞留时间以及反应温度等操作条件对凹凸棒石黏土催化焦油裂解活性的影响；通过XRD表征分析 了催化剂的结构变化情况。与热裂解相比，凹凸棒石黏土对生物质焦油有显著的催化裂解作用。随着裂解温度的 升高，焦油转化率、氢产率及氢选择性都显著增加。凹凸棒石黏土的煅烧处理能够改善催化活性，但过高的煅烧温 度将破坏凹凸棒石黏土的特征结构，从而不利于其催化效率。 关键词：生物质焦油；凹凸棒石黏土；催化裂解 中图分类号：TK6 文献标识码：A 裂解实验[6]。上述研究过程中，焦油由生物质材料 O’引 言 气化产生或者是几种有机化合物混合物，所选用的 生物质热解气化过程中会产生焦油，对下游设 催化剂一般为商用催化剂(镍基、沸石等)。考虑到 备形成危害，其成分非常复杂(主要成分为苯、萘、甲 商用催化剂价格昂贵，不便于工业应用，本文选取苏 苯、二甲苯、苯乙烯、酚和茚等芳香烃化合物)HJ。焦 皖地区储量丰富的凹凸棒石黏土作为催化剂，利用 油的存在对气化过程具有导致气化效率降低、堵塞 其纳米结构、高比表面积、高孔隙率以及高机械强度 下游设备、降低合成气热值、影响锅炉传热等不利影 等性质，对生物质焦油进行催化裂解研究。 响。另外焦油中的许多物质具有致癌作用，如果这 些物质被排放到大气中，会造成严重的环境污染【2J。 1 实 验 针对生物质气化焦油造成的这些问题，国内外 1．1材料 的学者研究采用焦油催化裂解方法加以解决。与常 实验用焦油原料来自于安徽芜湖双丰粮油有限 规的焦油处理办法(水洗)相比，焦油的催化裂解不 公司稻壳气化发电机组处，主要元素含量的分析 是简单地把焦油从气体中分离出来，而是将焦油转 VarioEL (ElementarHI型元素分析仪)见表1。 化成小分子的永久性气体(H2、cO、c02、CH4等)，与 表1生物质焦油的元素分析 Table1 Element of biomasstar the 可燃气一起被利用。这样既减少了气体中的焦油含 composition 量，又利用了焦油的能量，还避免了由于焦油废液排 [N] [H] [C] 放而造成的环境污染。目前国外对此的研究较多， 质量分数／％ 1．595 5．275 79．222 主要的研究机构有瑞典的TPSAB和KTH、芬兰的 !：!Q !!：塑 丝：塑 壁签墼』竺型：g：! VTr、新西兰的BTGBV、西班牙的马德里和萨拉格萨所用的生物质焦油的热重和差热分析见图l。 大学【3J。国内的研究相对较少，大都采用模拟化合 由图1可见该焦油样品在升温过程中主要的失重过 物。清华大学的吕俊复开展了用苯和甲苯模拟焦油 在煤灰、氧化钙和循环灰下的催化试验[4J3；广州能本趋于平缓。从DTA曲线也可发现在100—200℃， 源研究所王铁军用萘作为模拟化合物研究进行催化 有一个显著的吸热峰，表明在该