锂离子电池非碳负极材料的研究进展.pdfVIP

塾三鲤崛由m化学与物理电源学术年会论文集 铿离子电池 银离子电池非碳负极材料的研究进展 杜翠薇率陈彦彬 昊荫顺*刘庆国 (北京科技大学固体电解质实验室，100083 . 北京科技大学腐蚀与防护工程系，100083) 二次理离子电池因其电压高、放电时间长、容1t密度大、质1t轻、无记忆效应及无污染 等原因，近年来成为电池行业的研究热点。其中理离子电池负极材料的研究是热点之一。传 统的负极材料是碳材料，目前已广泛应用于工业生产中。除碳材料外，人们还先后开展了诸 如氧化物、氮化物、合金及盐等负极材料的研究。 1软化物 1.1.的权化物 锡的氧化物有氧化亚锡、氧化锡及其混合物。氧化亚锡 (SRO)的容量同石墨材料相比 要高，但是其循环性能并不理想(1.21氧化锡也能可逆储铿t6,41.由于制备方法不同，性能有 较大差别。低压气相沉积制备的晶形Sn02的可逆容tI高达500mAh/g以上，而且100次循环 以后容量也没衰减，充放电效率除第一次外。达90%以上.而溶胶一凝胶法及简单加热制备 的氧化锡的可逆容it虽可达 500mAh/g以上。但是循环性能并不理想。由于氧化亚锡和氧化 锡均能可逆储锉，它们的混合物也可以可逆储铿[z,s1 最近的研究是向Sn0中加入P,Mn等元素[7.61，在高温700℃下制备出Sn)An,,F0。材料， x射线衍射表明这种材料具有非晶体结构，其不可逆容2更低171 1.2过波金月权化物 过渡金属氧化物以其良好的循环性能和较高的首次循环效率而得到不少研究者的重视。 用过渡金属氧化物作负极材料的研究时有报道。如Scrosati等研究了Li,Fe202te1,Auborn等 研究7Li,W02,Li,M002t1还有Li,Nb20s,LiTi50,2,LiHn,0,t07、和Li,Ti02ti7等.但所报道 的金属氧化物负极材料比容t比较低。 也有人把理与过渡金属氧化物称为铿盐。钦酸盐既可作正极，也可作负极。Li,Ti,O,:相 对于锉为 1.5V,是一种嵌入化合物，可以嵌入Li.L}Ti,o,:嵌入和脱嵌时，体积变化很小， 是零应变材料，充电到Li汀0,,i:和Li7Ti,O,:两相区，电压出现平台，可作为充电结束的指示。 在HEV电池中有可能使用29〔1 最近一篇文献报道了用铁钠复合氧化物作理离子电池负极材料。21，文中指出 NOa2 .1.5Fe2飞在LiC10,-PC溶液中具有良好的铿嵌入一脱出可逆性和较高的比容量.以 0.25M/cm2电流密度充放电，容tI可达360mAh/g，可作为理离子电池的候选负极材料。 1.3福荃复合暇化物 锡基复合氧化物为无定形结构，通过在锡的氧化物中加入一些金属或非金属氧化物，如 B,Al,P,Si,Ge,Ti,Mn,Fe等[2,13.31.15.161然后热处理而成.所得复合物为无定形结 构，该无定形结构在可逆充放电过程中没有道到破坏，它由活性中心$n-0键和周围的无规 网格结构组成。无规网格结构由加入的其它氧化物组成，它们使活性中心相互隔离开来，因 而能够有效地储铿，容f的大小与活性中心有关，最大可逆容ti超过600mAh/g.另外，加入 的其它氧化物使混合物形成一无定形的玻璃体，这样，同结晶态的锡的氧化物相比，铿的扩 散系数得到提高，因而有利于锉的可逆插入和脱出。其密度比石墨高，可达3.7g/cm3.每摩 - 一 ~一-~，--一~一 第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 理离子电池 C-33 尔复合单元氧化物可储存 8mo1铿。体积容量密度大于2200mAh/cm，比当今的碳基负极材 料 (无定形碳和石墨化碳分别少于1200和500)要高2倍以上，能够与MH-Ni电池的贮氢合 金AB。相匹敌。 2低化物 锉与过渡金属的氮化物[17,13,19,20,211，简称Li-M-N,M指过渡金属.Li7MnN;和Li3FeN2的 结构是反荧石结构122]，二者具有良好的可逆性，以。.3mA/c澎 的电流密度充放电，比容量分 别为150mA吨和210mA吨。 Li3.,M,N(M:Co,NiorCu)的结构同Li3N,Li2.6Coo.4N(O}z}1.0)的容ti为480mAh/g, Li2,