第七讲 吸附.pptVIP

第七章 吸附 第一节 吸附的基本理论 一、吸附机理及分类 引起吸附的主要原因： （1）溶质对水的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲合力 （2）溶质与吸附剂之间的静电引力、范德华引力或化学键力 吸附的分类 (1)交换吸附：溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂表面的带 电点上，并置换出原先固定在这些带电点上的其他离子。 (2)物理吸附：溶质与吸附剂之间由于范德华力而产生的吸附。 (3)化学吸附：溶质与吸附剂发生化学反应，形成牢固的吸附化学键 和表面络合物。 二、吸附平衡与吸附等温式 吸附过程中，固、液两相经过充分的接触后，最终将达到吸附与脱附的动态平衡。达到平衡时，单位吸附剂所吸附的物质的数量称为平衡吸附量，常用qe(mg/g)表示。 将平衡吸附量qe与相应的平衡浓度ce作图得吸附等温线。 I型的特征是吸附量有一极限值。可以理解为吸附剂的所有表两都发生单分子层吸附，达到饱和时，吸附量趋于定值。Ⅱ型是非常普通的物理吸附、相当于多分子层吸附，吸附质的极限值对应于物质的溶解度。Ⅲ型相当少见，其特征是吸附热等于或小于纯吸附质的溶解热。Ⅳ型及Ⅴ型反映了毛细管冷凝现象和孔容的限制，由于在达到饱和浓度之前吸附就达到平衡，因而显出滞后效应。 1．Langmuir等温式 Langmuir假设吸附剂表面均一，各处的吸附能相同：吸附是单分子层的，当吸附剂表面为吸附质饱和时，其吸附量达到最大值；在吸附剂表面上的各个吸附点间没有吸附质转移运动；达动态平衡状态时，吸附和脱附速度相等。 2.B.E.T. 等温式 B.E.T.模型假定在原先被吸附的分子上面仍可吸附另外的分子，同发生多分子层吸附；而且不一定等第一层吸满后再吸附第二层；对每一单层却可用Langmuir式描述，第一层吸附是靠吸附剂与吸附质间的分子引力，而第二层以后是靠吸附质分子间的引力，这两类引力不同，因此它们的吸附热也不同。总吸附量等于各层吸附量之和。由此导出的二常数B.E.T.等温式为： 式中 cs—吸附质的饱和浓度； B—常数，与吸附剂和吸附质的相互作用能有关。 3．Freundlich等温式 此为指数函数型式的经验公式： 式中，K称为Freundlich吸附系数，n为常数，通常大于1。 Freundlich式在一般的浓度范围内与Langmuir式比较接近，但在高浓度时不像后者那样趋于一定值；在低浓度时，也不会还原为直线关系。 4．多级分体系的吸附等温式 多组分体系吸附和单组分吸附相比较，又增加了吸附质之间的相互作用，计算吸附量时可用两类方法。 ①用COD或TOC综合表示溶解于废水中的有机物浓度，其吸附等温式可用单组分吸附多温式表东。但吸附等温线可能是曲线或折线。 ②假定吸附剂表面均一，混合溶液中的各种溶质在吸附位置上发生竞争吸附，被吸附的分子之间的相互作用可忽略不计。如果各种溶质以单组分体系的形式进行吸附，则其吸附量可用Langmuir竞争吸附模型来计算。 三、影响吸附的因素 （一）吸附剂结构 1．比表面积 单位重量吸附剂的表面积称为比表面积．吸附剂的粒径越小，或是微孔越发达，其比表面积越大。吸附剂的比表面积越大，则吸附能越强。图7-5表明，苯酚吸附量与吸附剂的比表面积之间的关系。 2．孔结构 吸附剂的孔结构如图7-6所示。吸附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响很大。孔径太大，比表面积小，吸附能力差；孔径太小，则不利于吸附质扩散，并对直径较大的分子起屏蔽作用， 3．表面化学性质 吸附剂在制造过程中会形成一定量的不均匀表面氧化物，其成分和数量随原料和活化工艺不同而异。一般把表面氧化物分成酸性的和碱性的两大类.经常指的酸性氧化物基因有：羧基、酚羟基、醌型羰基、正内酯基、萤光型内酯基、羧酸酐基及环式过氧基等。酸性氧化物在低温（＜500℃）活化时形成。对于碱性氧化物的说法尚有分歧．碱性氧化物在高温（800～1000℃）活化时形成，在溶液中吸附酸性物。 表面氧化物成为选择性的吸附中心，使吸附剂只有类似化学吸附的能力，一般说来，有助于对极性分子的吸附，削弱对非极性分子的吸附。 （二）吸附质的性质 对于一定的吸附剂，由于吸附质性质的差异，吸附效果也不一样。通常有机物在水中的溶解度随着链长的增长而减小，而活性炭的吸附容量却随着有机物在水中溶解度 减少而增加，也即吸附量随有机物分子量的增大而增加。 活性炭处理废水时，对芳香族化合物的吸附效较脂肪族化合物好，不饱和链有机物较饱和链有机物好