天然药物化学-黄酮类习题.docVIP

第章黄酮类化合物一、判断(正确的在括号内划“√”的划“X”) 1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( ) 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( ) 3、纸分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的R值大于的R值. ( ) 4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱: (1)其甲醇溶液中加入NOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( ) (2)其甲醇溶液中加入NOAc时, 峰带II红移5—20. ( ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中. A95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( ) AA－C向低场位移B、A－C向高场位移 C邻位碳不发生位移 3、黄酮类化合物的紫外光谱, MOH中加入NOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60, 强度不变或增强说明( ). A无4’—OHB、有3—OH C有4’—OH, 无3—OHD有4’—OH和3—OH 4、聚酰胺色谱的原理是( )。 A分配B、氢键缔合C、分子筛D、离子交换 三、填空 1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有———————, ————————, ————————————————。 2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2. 3、2. 5处有18个质子, 说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖. 3、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OM. 如何判断是4＇—OH, 还是4＇—OM, 写出三种方法判断。四、用化学方法区别下列化合物: 五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 AR1＝R2＝H BR1＝H, R2＝RC、R1＝Gc, R2＝H DR1＝Gc, R2＝R比较其酸性及极性的大小: 酸性( )＞( )＞( )＞( ) 极性( )＞( )＞( )＞( ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中R值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHC3—MeOH4:1展开), R值( )＞( )＞( )＞( ) (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开), R值( )＞( )＞( )＞( ) (3)纸(条件8%醋酸水展开), R值( )＞( )＞( )＞( ) 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, M反应阳性, FCl3反应阳性, ZOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: Uλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 ACl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／HC271, 300, 364(sh), 402 化合物A的1H—NMR(DMSO—D6TMS)δ: 0. 97(3H, d, J＝6H), 6. 18(1H,d, J＝2. 0H), 6. 82(1H, d, J＝8. 4H), 7. 51(1H, d, J＝1. 5H), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5H), 12. 60(1H, s)其余略。化合物A糖部分的13C—NMR δ: C1 C2 C3 C4 C5 C6 A的糖上 碳信号 103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2 100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9 β－D－Gc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7 α－L－R95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0 试回答下列各间: 1、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 2、A是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 5、写出化合物A的结构式(糖的结构以H式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。