NMMO工艺纤维素膜结晶度与强度性能初探.pdfVIP

第l6卷第2期 纤 维 素 科 学 与 技 术 、r01．16 No．2 2008年6月 Journal of Cellulose Science and Technology Jun．2o08 文章编号：1004-8405(2008)02．0033．05 NMMO工艺纤维素膜结晶度与强度性能初探 李新平， 孟卿君 (陕西科技大学 造纸工程学院，陕西省造纸技术及特种纸品开发重点实验室，陕西 西安 710021) 摘 要：以纤维素为原料，N．甲基吗啉．N．氧化物 (NMMO)为溶剂，采用相转化 法制备非对称纤维素膜。利用x．射线衍射仪对NMMO工艺纤维素膜的结晶状况进 行检测，并利用拉力机检测出薄膜的拉伸强度。结果表明：随着铸膜液中纤维素含 量的增加，薄膜结晶度与拉伸强度均提高；随着溶解纤维素的温度提高，薄膜结晶 度与拉伸强度降低；随着刮膜剪切力增大，薄膜结晶度和拉伸强度提高；并且薄膜 结晶度的增加有利于薄膜拉伸强度的提高。 关键词：纤维素薄膜；N-甲基吗啉．N．氧化物；结晶度；拉伸强度 中图分类号：TQ35 文献标识码：A 纤维素是自然界中广泛存在的可再生的重要天然资源。纤维素及其衍生物作为膜材料已 有相当长的历史，在膜工业中具有举足轻重的地位。特别是近几年，各种高性能功能化纤维 素膜层出不穷，是纤维素科学中研究开发的一个热点。研究者们发现用N．甲基吗啉-N．氧化 物 (NMMO)工艺法制纤维素薄膜优点诸多，NMMO工艺可简化工艺流程，降低化学原料 使用量和能量的消耗；生产过程完全是物理过程，没有化学反应；所用溶剂NMMO的生化 毒性是良性的，不会导致变异，且99．5％99．7％9回收，基本上无废弃物，不但降低了成 本，也避免了传统工艺中污染严重的问题，因此该工艺是一种绿色生产工艺llJ。所以，该法 纤维素膜的研究可为将来纤维素的广泛应用提供更多途径。 但是目前NMMO法纤维素膜在强度上与塑料薄膜仍存在一定差距，在某些强度性能要 求较高的应用中受到限制。而结晶性在决定纤维强度、硬挺性和尺寸稳定性中很重要，因此， 了解和控制结晶在纤维成膜过程中的发生具有非常重要的意义[21。一般情况下，结晶度提高， 材料的拉伸强度也随之增大[31。所以为了提高该法薄膜的强度，有必要对其结晶度与强度性 能的影响因素进行研究。 本研究采用x．射线衍射仪测定薄膜的结晶度，并探讨了不同工艺条件下薄膜结晶度与 膜强度性能的变化，以期为NMMO工艺纤维素膜结构与性能方面的控制和纤维素更广泛的 应用提供基础资料和参考。 收稿日期：2007．11．05 基金项目：陕西省自然科学基金资助项目 (2007El17)。 作者简介：李新平 (1965～)，男，陕西人，教授，博士生导师；主要从事低污染制浆技术、植物纤维资源 化学、造纸湿部化学及化学品等方面的研究。 纤 维 素 科 学 与 技 术 第16卷 l 实 验 1．1 原料和试剂 棉浆粕：DP=590，OL．纤维素质量分数97．0％，取自山东海龙股份有限公司。 NMMO：质量分数50％，英国Avocado Research Chemical Co．Ltd．生产。 没食子酸丙酯，二甲亚砜，丙三醇，均为分析纯试剂。 1．2 仪器 真空干燥箱(上海亚荣生化仪器厂)；RE52．99型旋转蒸发器；芬兰K303 MULTI COATER 型涂布机；肖伯尔厚度测定仪；肖伯尔摆锤式纸张抗张力试验机；日本理学 D／MAX．1200 型X．射线衍射仪。 l‘3 NMMO工艺纤维素膜的制备 首先将质量分数为50％的NMMO水溶液倒入旋转蒸发器中，在一定温度和真空度下蒸 发浓缩，直至含水量降为13．3％左右 (此时为NMMO·H2O)。再将粉碎至一定程度的棉浆粕 与蒸浓后的NMMO．H2O体系均匀混合，加入适量的抗氧化剂 (如没食子酸丙酯)[4-5】，在 一 定温度下溶解，溶解过程中辅以机械搅拌。将制得的纤维素／NMMO·H2O溶液在真空度为 -- 0．1 MPa、一定温度下脱泡一定时间，得到均匀