Sm填充skutterudite化合物中填充原子扰动效应研究.pdfVIP

第57卷 第 11期 2008年 11月 物 理 学 报 Vo1．57，No．11，November，2008 1000—3290／2008／57(11)／7078-05 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． Sm填充skutterudite化合物中填充原子扰动效应研究 刘桃香 唐新峰 李 涵 苏贤礼 张清杰 (武汉理工大学材料复合新技术 国家重点实验室，武汉 430070) (2007年 12月 26日收到 ；2008年4月24日收到修改稿) 结合 Rietveld结构解析和拉曼光谱对单相多晶的sm原子填充的skutterudite化合物 smFec0一sb 进行了分 析 ．Rietveld精确化结果表明：SmFeCo4一Sb。：化合物具有填充式skuttemdite结构，Sm原子的热振动参数远远大于框 架原子 sb，Fe和Co；与未填充的skutterudite化合物相比，SmFeCo!一sb。：化合物的sb—sb键长增加．拉曼光谱分析 表明：与未填充的skutterudite化合物相 比，SmFeco4一sb。化合物 sb原子四面环的呼吸振动模峰位偏移并宽化．这 些结果证明sm原子填充进了skutterudite化合物结构中的sb二十面体空洞并具有扰动效应 ． 关键词 ：方钴矿 ，Rietveld结构解析 ，拉曼散射，扰动 PACC：6155，61IOM，6114F，6320H 拉曼振动模的影响．本文试图从结构解析和拉曼光 1．引 言 谱分 析 二 个 方 面 来 证 明 Sm 原 子填 充 进 了 skutterudite化合物结构中的sb二十面体空洞并且 具有独特晶体结构的skutterudite化合物被认为 具有扰动效应 ． 是具有潜在热电应用前景的一类化合物 ．skutterudite 化合物 (通式为 AB ，其中A=Co，Rh或 Ir，占据 8c 2．试样制备及测试 位置 ；B=P，As或 sb，占据 24g位置)为体心立方 晶 格(空间群为 lm3)，每个单位晶胞中含有8个[AB] 采用熔融法结合放电等离子快速烧结技术制备 八面体和 6个相互正交 的 四面环 ，这就导致在 出了单相多晶的Sm填充 skutterudite化合物，制备方 skutterudite化合物结构中存在二个较大 的空洞，将 法见文献 [9]．烧结后试样 的实际组成用美 国PE公 外来 原 子填 充 进 这二 个 空洞 可 形 成 填充 式 司生产的全谱直读感耦等离子体原子发射光谱仪 skutterudite化合物而不改变其 晶体结构 ．由于填充 (ICP．AES)确定 ；烧结后试样的相组成用荷兰生产的 原子与邻近原子结合松弛，在空洞中的扰动对声子 PANalytiealX’PertPro型x射线衍射仪确定，衍射步 产生强烈的散射，从而可以大大降低 skutterudite化 宽为0．O1。，计数时间为 16S，然后用 GSAS程序对其 合物的晶格热导率 ’．Hermann等人用局域 Einstein 所得数据进行 Rietveld结构解析；拉曼光谱在英国 模型来解释这种现象，并把填充原子称作阻碍热传 Renishaw公司生产 的InVia型激光共聚焦显微拉曼 输的Einstain振子 ，还从热容和非弹性中子散射两 光谱仪上采集，Ar激光器作激光源，输 出波长为 方面的测试结果进行 了证实 ． 514．5nm ． 人们分别用不 同的测试方法对填充 skuuterudite 化合物进行分析 ，来证实填充原子的存在及扰动． 3．结果与讨论 Sales等 指出原子的热振动参量可用来估算该原 子在其平衡