分子结构11版.PPT

第2章 分子结构 主 讲：燕 翔（副教授） 单 位：陇南师专生化系 E-mail:yanxiang0207@163.com 概述 本章围绕以共价键结合的分子讨论有关共价键的各种理论模型以及分子的各种性质。 分子结构通常包括： 1.分子中原子的化学键 2.分子的空间构型 3.分子的结构与物质的理、化性质。 ①键能、键角、键长和键的极性以及分子的磁性、分子的极性等概念； ②离子键的形成过程及离子键的本质和特征，影响离子化合物性质的主要因素； ③用价键理论（包括杂化轨道理论）讨论共价键的本质、特征、类型及解释共价分子的几何构型； ④分子轨道理论的基本要点，并用其解释简单双原子分子的形成和性质； ⑤运用价层电子对互斥理论推断共价分子几何构型； ⑥金属键理论，掌握导体、半导体及绝缘体的本质区别； ⑦分子间作用力和氢键的概念及其对分子型化合物性质的影响。 例４：PCl5　(PF5，AsF5) P价层电子几何总数=5+1×5=10→5对 价电子对几何构型与分子几何构型都是三角双锥体 例5： ClF3：Cl价层电子总数7+1×3=10→5对 价层电子对几何构型：三角双锥体 分子几何构型： 　ClF3分子可能的几何排列: a, b, c 2 2 0 B-B 90° 4 3 6否定 L-B 90° 0 1否定 0 L-L 90° c b a 构 型 几　何　构　型 电子对互斥作用 c 构型是电子互斥作用最小的构型，即最稳定的构型。 在三角双锥价电子构型中，若有孤电子对，它（们）总是占据赤道平面。 ClF3分子各种几何构型的电子对互斥作用分析 4 虽然VB法、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论成功地解释了许多分子或离子的空间构型、成键特征、性质特点等，但对有些分子和离子的解释还不够完美。例如BF3、 按照上述理论可以推知其空间构型均为平面三角形，但中心原子与3个配位原子如何成键却没表达清楚。 不涉及成键过程及键的稳定性。严格来说并不是一种化学键理论。 缺乏对分子的整体认识。 不能解释H2+的单电子键及O2中三电子键、磁性。 2.5.1 金属键 　　金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键。金属键是一种遍布整个晶体的离域化学键。 用原子化热（指l mol金属完全气化成互相远离的气态原子吸收的能量。）来衡量金属键的强度。 金属键是由多个金属原子通过共用自由电子形成的，类似于多原子少电子的共价键。共用电子属于整个金属晶体；金属键没有方向性。 金属晶体是以金属键为基本作用力的晶体。　　 金属键不同于共价键。 2.5 金属键 1. 电子海模型（或电子气理论） 2.5.2 金属键理论 把金属键形象地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡”在“电子气”的“海洋”之中。　　 “少电子多中心”的键即为金属键——一种离域的共价键， 无方向性和饱和性。 X轴 + + s-s － + + X轴 px-s pz-pz X轴 ＋ － ＋ － ＋ － X轴 ＋ － py-py S-py或s-pz X轴 － ＋ ＋ X轴 ＋ － － + px-py或px-pz ＋ － X轴 ＋ － pz-py 能量相近：指只有能量相近的原子轨道才能组合成 有效的分子轨道。 原子轨道能量／kJ.mol-1： H E1s = -1318 Cl E3p=-1259 Na E3s =-502 O E2p=-1322 H与Cl或O形成分子轨道： 　　 H-Cl　　 H-O-H 而Na与Cl或O不形成共价键，只形成离子键。 最大重叠：指两个原子轨道要有效组成分子轨道，必 须尽可能多地重叠，以使成键轨道的能量 尽能降低。 决定共价键有明确方向． 决定成键的效率 ?分子轨道：由σ对称原子轨道组成 （3）分子轨道类型 反键分子轨道 成键分子轨道 s-s重叠: 成键分子轨道 反键分子轨道 s–p 重叠 p–p 重叠 成键分子轨道 反键分子轨道 分子轨道: 由π对称原子轨道 形成” 反键分子轨道 成键分子轨道 （4）每一个分子轨道都有对应的能量E i 分子的能量E是各电子的能量Ei之和（ E ＝ ?Ei ）。电子的能量即它们所占据的分子轨道的能量。 分子轨道近似能级：