华大学-精细高分子材料-lecture7.ppt

中位含氯菁染料的合成 ?max = 774nm D= 50nm ?max = 2.70×105 L.mol-1.cm-1 元素分析： C，62.68 (62.90) H，6.00 (5.90) N，4.55 (4.59) 1H-NMR FTIR * 正丁基三苯基硼四甲基铵盐的合成 原位合成路线： 产物表征 元素分析：C，83.58(83.87); H，9.43(9.68); N，3.87(3.76) * 阳离子菁染料－有机硼络合物的合成 菁染料—有机硼络合物的电子吸收光谱特性参数 菁染料—有机硼络合物的合成 * 络合物的光引发性能 Kabate和Chatterje等： 可见光区域内敏感的阳离子菁染料与有机硼的络合物 分子内（离子对内）电子转移 ---J Am Chem Soc, 1990, 112: 6329~6338 中位含氯菁染料-有机硼络合物在激光照射后的ESR谱图 * 菁染料-有机硼络合物引发红外激光聚合反应 中位含氯菁染料-有机硼络合物（CBC）引发 七甲川菁染料-有机硼络合物引发 * 实时傅立叶变换红外光谱分析(RTFTIR) 把样品置于红外光谱仪的检测光路中，同时用光源照射样品使发生聚合反应。通过检测单体特征吸收峰在反应过程中的变化计算有关动力学参数。 单体转化率 残余单体含量 诱导期 光聚合速率 感光度 活性自由基浓度 量子聚合效率 光聚合活化能 * IR laser diode IR analytic beam NaCl tablets Polymeric sample Optical fiber FTIR sample chamber RTFTIR装置示意图 * 邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)成膜物光聚合样品的红外谱图 1635cm-1、1620cm-1处的双峰（对应于C=C的伸缩振动） 在810 cm-1左右的单峰（对应于C=C的弯曲振动） CBC的特征吸收峰（793cm-1） * CBC浓度对光聚合的影响 光聚合速率 双键转化率 * 激光照射强度对光聚合的影响 光聚合速率 双键转化率 * 样品厚度对光聚合的影响 * 21世纪高分子科学发展趋势 发展现状 21世纪人类科学技术是以材料、能源、信息和生物四大学科为中心，通过相互交叉和影响，为人类创造出完全不同的物质环境。 聚合物材料是材料科学的支撑学科，聚合物对人类生产和生活已产生重大影响，全世界每年生产2亿吨的聚合物材料。 人们对聚合物的依赖性大大超过其它材料，主要原因在于聚合物有以下特点 ：便宜、质轻、高强、易于大规模生产、易于成型加工、安全、易于处理等。 在新的世纪，人们对聚合物材料的依赖性加强。 * 美国《化学与工程新闻》于1998年创刊75年之际邀请10位著名化学家展望21世纪化学，他们认为化学将进入一个黄金时期，一是在生物领域，21世纪的化学将揭示许多秘密；二是在材料领域，21世纪的化学将能创造出具有神奇性能的新材料。 在材料领域内化学将向三方面挺进： 创造新的功能高分子或称精细高分子； 创造新的生物医用高分子材料或称高分子生物材料； 合成新的药物。 * 1-新的聚合方法（对制造大分子的反应和方法研究） 发展历史： 1927年Carothers提出缩聚反应概念，40年代提出加聚反应概念，50年代，配位聚合、活性阴离子聚合，80年代出现GTP、金属茂催化剂。各种方法都有其局限性。高分子化学反应和合成方法对高分子学科发展起到关键作用。 * 研究方向： 实现分子设计的裁剪技术，按指定的功能、结构、分子量、分子量分布、形态去制备聚合物，同时满足高技术、环境和能源要求。 具体研究方面： 精确控制分子量及其分布的聚合反应； 控制共聚单体排列顺序的共聚合反应； 直接合成有序结构和规定形体的聚合方法； 制备高性能聚合物的聚合方法； 低能耗、低污染的聚合方法。 * 烯类单体与环状单体的聚合反应 活性聚合反应研究（单分散聚合） 阴离子活性聚合 阳离子活性聚合 配位阴离子聚合 自由基活性聚合 活性开环聚合 基团转移聚合 单体定序排列聚合 缩聚反应 活性化缩聚 共缩聚反应缩聚反应中的潜催化剂和封闭型单体 * 2-非线型聚合物分子构造 大多数聚合物具有长的链状结构。 高度支化大分子，主要包括树枝状、超支化和星型聚合物，由于缺乏分子间的缠结，具有高溶解性和低粘度特征，大量官能团和独特的分子结构，为新材料的设计提供了新的机遇。但仍面临着开发低成本合成途径的问题。 环状结构齐聚物和聚合物完全没有端基，也有可能产生出新的材料，有关它们的合成值得进一步研究。 * 3-超分子组装和高度组织大分子 高分子材料的性能不仅取决于分子链的化学结构，而且也取决于高级层次上的结构，即聚集体结构。 通过物理方法